Электролит для получения оксидных цезий-вольфрамовых бронз

)5 С 25 В 1/О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ЕТЕЛЬСТВУ АВТОРСКОМ 2ЕКТРОЛИТ ДЛЯ ПОЛУ1 Х ЦЕЗИЙ-ВОЛЬФ ЕНИЯ ОК- АМОВЫХ(54) ЭЛ СИДНЬ БРОНЗ (57) Изоб ческим и нию окс меньшей ции. В э вол ьфра фоновый. М 7алкарс й государстве ектрахимие к получебронз приристаллизатриокси я вводится зия при слеедиентов, С 82 ЧЧ 04 ос" ретение относится к эл роизводствам, а точне идных вольфрамовых температуре электрок лектролит на основе ма, вольфрамата цези разбавитель хлорид це соотношениях ингр Оз 28 - 20; Сз 9 - 38; бит и В.У.В.,Тпе э Ь.20, р,бцв т63. д о. ЧЧьное,1 сГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к электрохимическим производствам, а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые имеют широкую область нестехиометричности при сохранении структуры кристаллической решетки и высокую подвижность атомов щелевого металла, что и обуславливает комплекс ценных физико-химических свойств, присущих данным соединениям,Для ряда специфических целей необходимо оксидные бронзы иметь в виде порошка гомогенного состава, Наиболее приемлемым путем решения этой проблемы является электрохимический. метод с использованием электролитов с малыми концентрациями основного вещества и высокой плотностью тока, т.е, технология получения бронз основывается на правильном подборе соответствующих электролитов и режимов электролиза.Одним из определяющих факторов при электрокристаллизации бронз из расплавленных солей является температура, Повышение температуры расплава приводит к сдвигу равновесия в сторону понижения содержания вольфрама в бронзах 1/6 ЧЧ+(1 - 2/3)ЧЧ 207 + (7/6-1)ЧЧ 04 + +х М.МхЧЧОз,т.е. происходит сдвиг термической и электролитической диссоциации изополисоединений, поскольку происходит распад чч 20 т на частицы ЧЧОз и ЧЧ 04 , которые менее продуктивны при электролизе. В то же время при 800850 С и выше идет снижение степени устойчивости, т.е, разложение бронз с выделением ЧЧ и ЧЧО 2, что также отрицательно сказывается на эффективность выделения бронз.Известен электролит ЧЧОз - Сз 2 ЧЧ 04, иэ, которого при 8001000 С получают моно- кристаллические осадки цезий в вольфрамовых бронз.Недостатком данного электролита явля- ется высокая температура процесса электролиза.Целью изобретения является улучшение способа производства за счет снижения температуры процесса.Поставленная цель достигается тем, что в электролите создаются условия, затрудняющие разряд комплексных анионов вольфа- рама, акти вационная составляющая перенапряжения в начальный период роста1713982 Составитель Г. ШурдумовТехред М.Моргентал Корректор М. Демчик Редактор Н. Рогулич Заказ 663 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 зародышей, замедляя скорость роста кристаллов, образует большое количество зародышей на катоде при одновременном понижении и расширении температурной границы области выделения бронз, при этом в электролит, включающий вольфрамат цезия и триоксид вольфрама, вводят фоновый разбавитель, содержащий хлорид цезия, при следующем соотношении ингредиентов, мол.о ; ЮОз 28-20; СзС 9-38; Сз 2 В/04 - остальное.При содержании криоксида вольфрама менее 20 мол.на катоде идет. выделение метастабильных фаз вольфрама, увеличение концентрации триоксида вольфрама более 28 мол.% вызывает повышение температуры процесса, что технологически нецелесообразно. Увеличение концентрации хлорида цезия более 38 мол,оили уменьшение менее 9 мол.отакже технологически нецелесообразно,Таким образом, разбавление электролита на основе поливольфраматов фоновым разбавителем - хлоридом цезия - приводит к снижению температуры процесса на 200300 С,П р и м е р 1. Смесь, состоящую из 28 мол,триоксида вольфрама, 9 мол,хлорида цезия и 63 мол.овольфрамата цезия, предварительно высушенных в вакуумном шкафу при остаточном давлении 1 ф 10 мм рт,ст, и 150 С, помещают в алундовом тигле в шахтную печь, Смесь переплавляют при 700 С. В расплав погружают вольфрамовый катод (или графитовый) площадью 3 см и вольфрамовый анод диаметром 10 мм,включают ток электролиза, Электролиз ведут при 600"С, плотности тока 0,025 А/см в течение 2-4 ч, На дне тигля собирают порошок синего цвета, Процесс идет в атмосфе ре воздуха. Согласно химическому анализуполучаются оксидные цезий-вольфрамовые бронзы.П р и м е р 2, Готовят смесь, состоящуюиз 24 мол.триоксида вольфрама,56 мол.10 вольфрамата цезия и 20 мол.хлорида цезия. Условия подготовки образцов и режимы проведения электролиза аналогичны примеру 1, Температура электролиза 600 С,.Получают оксидные цезий-вольфрамовые 15 бронзы темно-синего цвета, не содержащиепосторонних примесей,П р и м е р 3. Готовят смесь, состоящуюиз 20 мол. триоксида вольфрама, 38 мол.хлорида цезия и 42 мол.вольфрамата це зия, предварительно подготовленных поаналогии с образцами примера 1, Режим проведения электролиза аналогичен примеру 1. Температура электролиза 600 С, Получают оксидные цезий-вольфрамовые 25 бронзы. Формула изобретения Электролит для получения оксидных цезий-вольфрамовых бронз, включающий три оксид вольфрама и вольфрамат цезия, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения температуры процесса, электролит дополнительноо содержит хлорид цезия при следующих соотношениях компонентов, мол.%: 35 триоксид вольфрама 20-28; хлорид цезия9-38; вольфрамат цезия - остальное.