Электролит для получения оксидных рубидий-вольфрамовых бронз

(56) Вгавп В.ИI, ТЬе зобогп топцз 1 еВгопгез. 1954, 76, т,20, р,963.(54) ЭЛЕКТРОЛИТДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДНЫХ РУБИДИЙ-ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ Изобретение относится к электрохимическим производствам, точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые, имея особую структуру кристаллической решетки типа твердых растворов с внедренными атомами металлов, обладают комплексом ценных физико-химических свойств, определяющих их практическое применение в различных направлениях науки и техники.Наиболее приемлемым методом для получения оксидных бронз является электрохимический, который наиболее прост в аппаратурном оформлении и позволяет получать образцы гомогенного состава, не содержащие посторонних примесей.Одним из определяющих факторов в процессе электрохимического восстановления бронз является температура, с повышением которой происходит сдвиг равновесия в сторону понижения содержания вольфрама в бронзах за счет термической и электролитической диссоциации полисоединений,1/6 Я+(1-2/3)6207 + (7/6 - 1)УУО 4++ хмЬ М;ЮОг,Известен элеполучения оксидн ктрохимическии метод ых рубидиевых бронз из 57) Изобретение относится к электрохимическим производствам,а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз при меньшей температуре электроосаждения, позволяющих получать рубидий-вольфрамовые бронзы гомогенного состава. В электролит на основе триоксида. вольфрама, вольфрамата рубидия вводится хлорид рубидия при следующих соотношениях компонентов, мол.%: Н/Оз 32-48; ЯЬС 16-37; ВЬ 25/О 4 - остальное,. поливольфраматного электролита, состоящего из триоксида вольфрама и вольфрамата рубидия,.при 800.1000 С, Электролиз, проводимый при таких температурах, ведет к снижению эффективности выделения бронз за счет их термического разложения с образованием. вольфрама и сдвигу электрохимической реакции в сторону разложения изополисоединений.Целью изобретения является снижение температуры процесса.Поставленная цель достигается тем, что электролит для получения оксидных рубидиевых бронз, включающий вольфрамат рубидия и триоксид вольфрама, дополнительно содержит фоновый разбавитель - хлорид рубидия при следующих соотношениях компонентов, мол %; Ю/Оз 32-48; ВЬС 16 - 37; КЬ 2 В/04 остальное.Предлагаемый электролит позволяет получать бронзы при 550,;.650 С, что на 200250 ОС ниже по сравнению с известным электролитом. Введение фонового разбавителя однокатионного состава увеличивает концентрацию и электропрОводность расплава, облегчает доступ основного электро- активного вещества и его разряжение на1 713981 Составитель Г, ШурдумовТехред М,Моргентэл Корректор М, Демчик Редактор Н. Рогулич Заказ 663 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 катоде, снижает катодную плотность тока, увеличивает эффективность выделения бронэ, снижает энергозатраты.П р и м е р 1. Берут смесь состава, мол,; триоксид вольфрама 32; хлорид рубидия 16; вольфрамат рубидия 52, переплавляют при 700 С в алундовом тигле, помещенном в шахтную печь. В электролит погружают вольфрамовый анод и графитовый катод, Злектролиз ведут в атмосфере воздуха при плотностях тока 0,025 А/см и температуре 600 С; Время электролиза 1-2 ч, На дне тигля собирают порошок темно-синего цвета. Согласно анализу состава бронз, выполненному химическим методом, из усредненной пробы получают гомогенный состав вольфрамовой бронзы рубидия. Анализ методом электронной оже-спектроскопии монокристаллов, выращенных из этих же составов электролита, подтверждает полученные данные.П ри ме р 2. Готовят смесь, состоящую из 40 мол.% триоксида вольфрама, 32 мол. вольфрамата рубидия и 28 мол.% хлорида рубидия, предварительно высушенных в вакуумном шкафу при давлЕнии 1 10 1 ммрт,станалогично примеру 1, Условия проведения процесса электрокристаллизациианалогичны примеру 1, Температура элект 5 ролиза 550 С. Получают оксидные рубидийвольфрамовые бронзы темно-синего цветагомогенного состава.П р и м е р 3. Готовят смесь, состоящуюиз 48 мол, отриоксида вольфрама, 15 мол.%10 вольфрамата рубидия и 37 мол.охлоридарубидия. Режим подготовки образцов дляэлектролита и условия проведения электролиза аналогичны примерам 1 и 2. Получаютоксидные рубидий-вольфрамовые бронзы.15 Формула изобретенияЭлектролит для получения оксидных рубидий-вольфрамовых брона, включающийтриоксид вольфрама и вольфрамат рубидия,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью20 снижения температуры процесса, электролит дополнительно содержит хлорид рубидия при следующем соотношениикомпонентов, мол.о : триоксйд вольфрама32-48; хлорид рубидия 16-37 вольфрамат25 рубидия - остальное,