Электролит для осаждения натрий-вольфрамовых бронз

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 0ЛЬСТВУ ТОРСИОМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71) Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР (72) К,А.Калиев, А.Н.Барабошкин, .Л.Я.Докучаев,. С.В.Вакарин и В.В,Смоленский(56) Авторское свидетельетво СССР В 850740, кл. С 25 В /00, 1979.Барабошкин А,Н. и др. О кристаллизационном перенапряжении при электро- осаждении натрий"вольфрамовых бронз, Электрохимия, 1981, 17, У 5, с 740- 743.Барабошкин А.Н. и др. Труды института электрохймии. Уральский научный центр АН СССР, 1973, вып.19, с.44.(54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ НАТРИЙ- ВОЛЬФРАМОВЫХ БРОНЗ (57) Изобретение относится к получению соединений электроосаждением, в частности натрий-вольфрамовых бронэ, и может быть использовано для изготовления холодных катодов на основе оксидновольфрамовых бронз и электродов для анализа микросред в медицине, электро- и радиотехникеЦель изобретения - получение осадка в форме игл. Это цостигается тем, что электролит для осаждения натрий- вольфрамовых бронз содержит, моль.Е: триоксид вольфрама 19,4-19,8; диоксид циркония 1-3; вольфрамат натрия - Я остальное. При температуре 700 С, плотности тока на платиновом катоде 0,5 А/см в течение 3-60 с формируются дендриты натрий-вольфрамовой бронзы в форме игл размером 500- 3000 мкм.1420079 Ф о р и у л а изобретения Электролит для осаждения натрий- вольфрамовых бронз, содержащий три" оксщ вольфрама и вольфрамат натрия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения осадка в форме игл, он дополнительно содержит диоксид циркония при следующем соотношении компонентов, мол,7:Триоксид вольфрамаДиоксид цирконияВольфрамат натрия 19,4-19,8 1-3 ОстальноеСоставитель 10.ИпатовТехред Л.Олийнык Редактор Т,Лазоренко Корректор С.1 цекмар Заказ 4294/28 Тираж 622 Подписчое ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, В(-35, Раушская наб д, 4/5Производственно-полиграФическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к получениюсоединений электроосаждениемв частности натрий-вольфрамовых бронз, иможет быть использовано для изготов 5ления холодных катодов на основеоксидных вольфрамовых бронз и электродов для анализа микросред в медицине, электро- и радиотехнике,Целью изобретения является получение осадка в форме игл.Электролит для осаждения натрийвольфрамовых бронз содержит триоксидвольфрама, диоксид циркония, вольфрамат натрия при следующем соотношениикомпонентов, мол.7:Триоксид вольфрама 19,4-19,8Диоксид циркония ,1-3Вольфрамат натрия ОстальноеПри электрохимическом осаждениииз расплава, содержащего диоксид циркония, ингибируется рост боковыхветвей дендритов и образуются осадкив виде игл. Если добавка меньшемол, , то эффект ингибирования мал 25и развиваются ветвистые дендриты, аесли больше 3 мол. , то происходитвыпадение метастабильных фаз, чтоприводит к развитию поликристаллического осадка и нарушению роста игл 30Ниже приведены примеры полученияосадков натрий-вольфрамовых бронзна платиновом катоде при температуре расплава 700 С, плотности токаО,э А/см и времени осаждения 360 с. В качестве анода служит платиновая проволока.П р и м е р 1. Электролиз ведутв расплаве состава 79,2 мол.7.ЫаИО - 19,8 мол.7 ЮО с добавкой1 мол.% 2 гО в течение 1 мин. В ре" .зультате на катоде образуются дендриты в Форме игл размером 5003000 мкм.П р и м е р 2. Электролиз ведут врасплаве состава 77,6 мол.7 БаЮ,( -19,4 мол.МО с добавкой 3 мол,7,2 гО в течение 1 мин. В результатена катоде образуются дендриты в Форме игл,П р и м е р 3. Электролиз ведется в расплаве состава 78,4 мол.%Иа 110 - 19,6 мол.7. МО с добавкой2 мол.2 гО в течение 1 мин. В результате на катоде образуются дендриты в форме игл.П р и м е р 4. Электролиз ведутв расплаве состава 7,9,6 мол.Иа 110419,9 мол.7 Ю с добавкой 0,5 мол,2 гО. На катоде получаются дендритыс хорошо развитыми боковыми ветвями.П р и м е р 5, Электролиз ведутв расплаве состава 77,2 мол.7БаМО19,3 мол.%,ЧО с добавкой3,5 мол.2 гО. При указанной плотности тока образованию бронзы предшествует выпадение побочных продуктов,в частности вольфрама, являющегосяв данном случае метастабильной фазой, причем вольфрам продолжает выде.ляться в процессе электролиза, создавая препятствия росту игл. В конечном итоге развивается поликристалли- .ческий осадок.Как видно из примеров 1-3, тольковведение в расплав 1-3 мол.диоксила циркония позволяет получить деидриты в форме игл. В то же время изизвестного электролита в зависимости от плотности тока могут быть полу.чены кристаллы в виде кубов размером1000-5000 мкм, мелкокристаллическийпорошкообразный осадок с размеромзерна 10 мкм или ветвистые дендриты размером (100 мкм,