170979

О П И С А Н И Е 7 О 979ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскилСоциадистичесеаРеспубпин етельства М висимо т авт,Кл, 12:орите Опубликовано 11 Х,1965, Бюллетень Дата опубликования описания 15 А изобетенийот рв "тий. Ш, Хисамутдинованин, Г. Х. Камай иский химико-технологический институт имени Киро аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ И ТИООКИСЕЙ ФОСФ р 1,4952; выхо ; С 1 19,42; 19,7 зкая жидкость; иукта 11,8 г (76/О)О(,; Р 16,18; 16,09СН 14 РОС 1.о, %: Р 16,78; С 1 19 ся густая в сырого проНайдено.,5Вычислен иси диэтил-а-гидро набженную капельой мешалкой и термонохлор ацетальде. из капельной ворон.г диэтилхлорфос С. В конце прилило подвижная жиду на холоду разлаирта, отсасывают в е бани 50 - 55 С до вакуума, Образует 25 Подписная группа Л 6 о Известен способ получения окисей и тиоокисей фосфиноз взаимодействием диалкил(дпарил) хлорфосфинов с галоидными алкилами. Полученные комплексы подвергают последующему взаимодействию с водой, спиртом илн сероводородом в случае получения тиоокисей.С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения окисей и тиоокисей фосфинов, заключающийся в том, что дналкил (диарил) хлорфосфины подвергают взаимодействию с альдегидами или хлорзамещенными альдегидами при охлаждении до 0 С, Полученные комплексы подвергают дальнейшему разложению спиртами или в случае тиоокисей сероводородом. Выход конечных продуктов составляет 62 - 83%. Пр имер 1. Синтез ок кси+хлорэтилфосфин а.В трехгорлую колбу, с ной воронкой, механическ мометром, наливают 6,3 г гида. В токе углекислоты ки по каплям приливают фина при охлаждении до вания образуется вязкая, кость, Реакционную масс гают 6,3 г бутилового сп вакууме при температур установления постоянного П р и м е р 2. Синтез окиси дифенил-агидрокси-р, р, р-трихлорэтилфосфина.В трехгорлую колбу наливают 6,7 г хлораля, В токе углекислоты из капельной воронки по каплям прилнвают 10 гднфенилхлорфосфина при охлаждении до О"С. В конце приливання образуется вязкая масса. Реакционнуюмассу разлагают 3,4 г бутилового спирта. Образуется белая кристаллическая масса. Приотсасывании в вакууме при температуре бани 80 С образуются белые кристаллы с т. пл.151,5 в 1,5 С, После перекристаллизации изэтилового спирта т. пл. 148 в 1,5 С; выделено10,4 г (65,0%) окиси дифенил-а-гцрокси-р,Р, р трихлорэтилфосфина.1-1 айдено, %: Р 9,28%; С 1 30,27; 30,11,С 11 Н аР 02 С 1 з,Вычислено, %: Р 8,91; С 1 30,44.П р и м е р 3. Синтез окиси днэтил-а-гидрокси-р, Р, р-трихлорэтилфосфина.К 11,9 г хлораля в токе углекислоты из30 капельной воронки по каплям приливают 10 г170979 Предмет изобретения Составитель И. СпешиловаРедактор П. Вербова Техред Ю. В, Баранов Корректор О. И. Попова Заказ 1136713 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд. л, Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2 3диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0 С, В конце приливания образуется белая суспензия. Реакционную массу на холоду разлагают 5,9 г бутилового спирта, Образуется густая вязкая масса. При отсасывании в вакууме при температуре бани 50 - 55 С образуются белые кристаллы с т. пл. 111 - 114 С. После перекристаллизации из этилового спирта т, пл.127,5 - 129 С; выход продукта после перекристаллизации из этилового спирта 8,2 г (55 о/о),Найдено, Р/о; Р 11,80; 11,95; С 1 41,28; 41,46.Вычислено, о/о; Р 12,22; С 1 41,98.П р и м е р 4, Синтез тиоокиси-диэтил-агидрокси-этилфосфина.В трехгорлую колбу наливают 3,54 г ацетальдегида. В токе углекислоты из капельной воронки по каплям приливают 10 г диэтилхлорфосфина при охлаждении до 0 С.В конце приливания образуется вязкая, но подвижная масса. Пропускают, сероводород до тех пор, пока температура не перестанет расти. Массу отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись диэтил-а-гидрокси-этилфосфина в виде вязкой жидкости; пр 1,5159; выход сырого продукта 8,3 г (62 % ) .Найдено, Р/о: Р 18,19.С,Н, - РОЗ.Вычислено, Р/о: Р 18,64. П р и м е р 5. Синтез тиоокнси-дифеннл-агидроксиз, 13, 1 з-трихлорэтилфосфина,К 6,7 г хлораля в токе углекислоты по каплям приливают 10 г дифенилхлорфосфина при 5 охлаждении до 0 С.Пропускают сероводород до тех пор, покатемператур а е перестанет р асти. О бр азуетсявязкая густая масса. Массу отсасывают в вакууме и выделяют тиоокись дифенил-а-гидро кси-Д, Д, Д-трихлорэтилфосфина в виде вяз 20кой желтой жидкости; п р 1,6119; выход сырого продукта 12,4 г (7 У/,).Найдено, о. Р 8,60; 8,16; С 1 29,45; 29,47.15 Сг 4 НвРОЯС 1 зВычислено, а/о: Р 3,47; С 129,11. 20 Способ получения окисей и тиоокисей фосфинов взаимодействием диалкил(диарил) хлорфосфинов с органическими соединениями с последующей обработкой полученного комплекса водой, спиртом или сероводородом, от личающийся тем, что, с целью расширениясырьевой базы для получения окисей и тиоокисей фосфинов, в качестве органических соединений применяют альдегнды или нх хлорзамещенные.