170680

170680 Союз Советских Социалистицеских РеспубликГосударственныи комитет по делам изобретений и открытий СССРГ 1 риоритетОпубликовано 23.%,1965. БюллетеньДата опубликования описания 20,Ч.1965.3, г:- -а %и :,Авторизобрете ия Ш, Г. Вестерма явитель АЩИХ ПОЛИМЕРО ОЛУЧЕНИЯ АЗОТСО ПОС 30 и пдииснпя грутга160 с присоединением заявк Известен способ получения азотсодержащих полимеров полимеризацией гетероциклических соединений (например, этиленимипа) в присутствии катализаторов цепной полимеризации.Предлагаемый способ предусматривает получение азотсодержащих полимеров путем полимеризации гетероциклического соединения - триэтилентиофосфор амида, а также путем сополимеризации его с винильными мономерами. Это позволяет получать полимерные материалы, содержащие в своем составе кроме азота серу и фосфор и обладающие повышенной теплостойкостью и химической стойкостью.Процесс полимеризации и сополимеризации триэтилентиофосфорамида можно проводить в расплаве, растворе или суспензии в присутствии соединений металлов переменной валентности,в качестве катализаторов, а также в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (например, перекиси бензоила). Количество катализатора - 0,003 - 0,10% (от веса мономера). Полимеризацию триэтнлентиофосфорамида можно проводить на одной из промежуточных стадий получения мономера, не выделяя его в кристаллическом виде из раствора эфира или бензола.Пр имер 1, Получение блочного полимер а триэтил ентиофосфорамида (тифолена). К 2 г триэтилентиофосфорамида добавляют 0,6 - 0,8 мг мелкодисперсного медного порошка или 1 - 2 мг окиси железа и нагревают в термостате при температуре 80 С в течение 8 час,Получают тифолен в виде твердой прозрачной массы, приобретающей пластичность прн 250 - 300 С, Теплостойкость блочного тифолена по Мартенсу 230 С и выше, Удельная ударная вязкость, 23 - 35 кгс см/см 2,Тифолен обладает светопроницаемостью, п 1 ониженной горючестью и высокой химической стойкостью к действию кислот, щелочи и органических растворителей,П р и м е р 2. 2 г триэтилентиофосфорамида растворяют в 60 - 80 мл горячей воды, прибавляют 3 - 4 мл 0,002 М раствора сернокислой меди и нагревают смесь на кипящей водяной бане.Через короткий промежуток времени из раствора осаждается полимер серого цвета в количестве 85 - 90% от взятого мономера. Полимер частично растворяется в циклогексаноне.П р и м е р 3. К раствору 0,1 М триэтилентиофосфорамида в 500 юг бензола добавляют 0,4 - 0,6 г перекиси бензоила и нагревают при температуре 90 С в течение 1,5 - 2 час.Большая часть мономера превращается в олимер, бензол отгоняют, осадок полимера одвергают термообработке; при температуре17 ОЬ 8 О Предмет изобретения Составитель С. ЕрофееваРедактор Э. Н. Шибаева Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич Зак. 969/8 Тираж 850 Формат бум. 60 К 90/8 Объем О,3 изд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 100 С в течение 1 - 1,5 час получают тестообразный полимер, который при дальнейшем нагревании при температуре 120 - 130 С в течение 1 час превращается в стеклообразный продукт.П р и м е р 4, В пробирку со шлифом вводят 3 г стирала, очищенного от ингибитора, 1 г триэтилентиофосфорамида и 1,2 мл 5%- ного эфирного раствора перекиси бензоила. Пробирку погружают в горячую воду, затем снабжают обратным холодильником и ставят на 8 час в кипящую водяную баню. Получают сополимер в виде тягучей массы.Для получения блочного продукта пробирку нагревают при температуре 150 - 160 С в течение 2 час,П р и м е р 5, В укороченную стеклянную пробирку вводят 2 мг дисперсного медного порошка и 3 г рриэтилентиофосфорамида, нагревают при температуре 70 - 75 С до расплавления мономера, добавляют 1 г метилметакрилата, встряхивая содержимое пробирки, и нагревают при температуре 70 - 75 С в течение 8 час. Получают сополимер триэтилентиофосфорамида с метилметакрилатом в виде бесцветного, прозрачного, теплостойкого продукта.5 1. Способ получения азотсодержащих поли меров путем полимеризации гетероцикличсского соединения в присутствии катализаторов цепной полимеризации, отличающийся тем, что, с целью получения полимерных материалов с повышенной теплостойкостью, в 15 качестве гетероциклического соединения применяют триэтилентиофосфорамид.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в полимеризующуюся систе му добавляют винильный мономер.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что полимеризацию проводят в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.