Способ ингибирования полимеризации диеновых и ацетиленовых мономеров

АййТЕНВИДВЛЛЬ Союз Советскоциалистицес г . я 1) 303859 О И-СЗОБ Респубп АВТОРСКО 61) Дополнител авт, свид-ву 10,68 (21) 1 27 27 23/2 яв п й 7 С 11 7 С 11 с присоединением заявкиосударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 3) Прио ет 3) Опубликовано 2.77 э) Да публикования описани О, В. Богданова, В. М, Мелехэ Б. А. Плечев, А. Н, Бушин, Ю,Л, Х. Ератов Т, Г. Дэрофеев Орлов, Я, И,А, БеляевС, Ю, Павлэ 72) Авторы изобретени ьян,71) Заявител 4) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕР ИЗА 11 ИИ ДИЕНОВЫХ И АЦЕТИЛЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ 2 растворимы ах; в схемах ективнойабс окой темпеберов и колонн и кэторои проезактивация риэбретение зации тривает фентиаз еюшегин - к улу сталличесИзобретение относится к способу разделения непредельных углеводородов, например экстрактивной ректификацией, селективной абсорбцией с применением полярных разделяюших агентов,Наличие эффективного ингибитора является важнейшим условием осуществления процессов разделения углеводородных смесей,. содержаших диенэвые и ацетиленовые соедине ния, метэдами ректификации с применением тяжелокипяших разжеляюших агентов, При отсутствии ингибитора имеет место интенсивная полимеризация непредельных углеводородов, приводящих к забивке полимерами кипятильников колонн экстрактивнои ректификации и десорбции, а в более тяжелых случаях - и тарелок колонн.Использование в пропессах экстрактивной ректификации и селективной абсорбции ингибиторов, применяемых для устранения полимеризацииуглеводородов приобычнойректификации,таких как трет-бутилпирокатехин и древесносмольный антиокислитель, оказывается неэффективным по двум основным причинам: лгчбиторы хорошо растворимые в углеводородах, оказываются обчно плохоми.в полярных разделяющих агентэкстрактивной ректификации и селсорбции имеются узлы с весьма выратурой, например кубы десорэкстрактивной ректификации, присходит частичная или полная дингибитора, а в ряде случаев иим свэйств инициатора полимерО Предлагаемый способ предусприменение в качестве ингибитона (тиодифениламина), имфентиаз э о кое вещество, т,пл, 182 С, т.кип,. 371 С. Технический фентиазин, выпускаемый промыш ленностью, является малоактивным ингибитором, Для повышения ингибирующей активности последний подвергается дополнительной переработке путем прогрева при температурео150-350 С и вакуумной перегонке, При этом резко возрастает ингибируюшая активность фентиазина, фентиазин хорошо раствоДивинил Из опренДиметилф 0,29 44,0 21,0 7 м цетэнитрилэ же 7 аблица юший эффект (раз снижается м ономеров) иби ЭЛИтттд рт;,. ат;и 16,4 15,5 6,5 4,0 Без ингибит ехнический 1,062,54 1 иаз ентиазин пеентиазин х.ч анны рим в полярных разделяющих агентах, чтопозволяет дозировать его в виде относительно концентрированных растворов в разделяющем агенте, Из табл, 1 растворимости в различных агентах фентиазина и некоторых других ингибиторэв видно, что фентиазин обладает высокой растворимостью в диметилформамиде и ацетэнитриле,Раствор ингибитора может подаваться в потэк циркулируемого разделяюшегэ агента в любой точке системы экстрактивной ректификации и селективной абсорбции (за исключением системы регенерации). При этом подача свежего ингибитора ведется непрерывнэ; динамический баланс фентиазина осуществляется за счет вывода части разделяюшего агента на регенерацию,Изобретение иллюстрируется примерами. В табл. 2 приведены результаты испытания ингибируюшей способности техни теского, перегнанного хизанески чистого фентиазина П р и м .е р 1. Сопоставление ингибируюшей активности технического перегнанного и химически чистого фентиазина в процессе прогрева дивинила и винилацетилена всреде диметилформамида (ДМФА). Смесь состава, вес,% 80 ДМФА, 10 дивинила и 10винилацетилена, без ингибитэра и в присутствии 0,2 весЛ технического и перегнанногэфентиазина подвергалась прогреву в стекляноных ампулах в течение 25 час при 130 С,Содержание полимеров в смеси после прогрева определяли путем отгонки незаполимеризовавшейся части под вакуумом (остаточноедавление 2-4 мм рт.ст.) и при нагреве до100 С.Скорость полимеризации определяется от ношением веса сухого остатка (принимаемэ:гэ за полимер) к суммарному весу загруженных монэмеров,П р и м е р 2. Ингибирэвание термопмеризации дивинил, и винилацег лена в сррдиметилф ормам ида.Смесь, состоящая из 80 вес.% ДМФА, 10 вес.% дивинила и 10 вес.% винилацетилена, без ингибитора и в присутствии 0,2 вес.% перегнанного фентиазина подвергается прогреву в стеклянных ампулах в течение 25 час при 100 С; 130 С; 150 С. Определение количества образующихся полимеров дивинила и винилацетилена проводилось аналогично примеру 1.Полученные данные приведены в табл. 3, в которой сопоставляется результаты ингибирующей способности и -оксидифениламина,Таблица 3. Ингибирующий эффект имера,С 150 С16,4 31,1 Без ингибитораС 0,2 вес%фентиазина 1,1 бе 0 - 7,0 17,3 6 -Оксидифениламина2,9 13,0 32,5 П р и м е р 3, Ингибирование термополимеризации дивинила и винилацетилена в среде М ацетонитрила,Смесь, состоящая из 80 вес.% ацетонитрила, 10 вес.% дивинила и 10 вес.% винилацетилена, без ингибитора и в присутствии 0,2 вес.% перегнанного фентиазина подвергалась испытанию в условиях, аналогичныхпримеру 2. Ингибрирующая способность фентиазинапредставлена в табл, 4. Таблица 4 Без ингибитораС 0,2 вес.%фентиазина 0 4 оедовалось при 130 Спримеру 1 (см. о дозировки фентиазина ис в условиях, аналогичных табл, 5),ие термтилена мости от л и Без и С 01 а нтиазиП р и м е р 4. Ингибиров еризации дивинила и винила де диметилформамида в зав 16,4 9,9 6,0-7,5 6,4-7,1на подвергалась прогреву в стеклянных амопулах при 130 С в течение 25 час. Количество образуюшего полимера изопрена определяется согласно примеру 1.Ингибируюшая способность фентиазина дана в табл. 6,П р и м е р Б. Ингибирование термополимеризации изопрена в среде .диметилформамида.Смесь, состоящая из 80 вес,% ДМФЛ и 20 вес.% изопрена, без ингибитора и в присутствии 0,2 вес,% перегнанного фентиазиТаблица 6 Характер,8- 1,3 ,9-1, Л ез ингибитора 0,2 вес,Ъ фентиазин ингибир Данн иазина, так услоь делеы как в лабэраторленной установке эксплуатации) при винила экстрактивнтилфэрмамидом и а нос меров эдных ификац еденияо т л иях дл ииио эй ректиетонитвыдел тодами этивной абсингибит ор шиис сэртимен них прим диме кациеилом,Из да 2-6, яет ых, приведенных в таблицахпредлагаемый способ позв ичаю -шипения ас тем, что, с пел а ингибиторэв, в няют фентиазин,видно, ч значител ю неополимериз честве послецн э снизить пценных мономер Составитель В, Филимоновехред Г, Родак Корректор С. Бэлдижар едактор Л, Бердниаказ 691/114БНИИПИ Госуд П одри" н оеовета Министров СССи открытий Тираж 57твенного кэмделам изобреква, Ж, Р Ртета тенин ушска Филиал ППП Патент, г. Ужгород,ое ктная прэвереупрэмыштельнойистке д б ингибирования п ацетиленовых м он ения из углеводор кстрактивной рект ,орбции путем вв эв полимеризации изации диев процессе смесей меи и селекв смесь