Способ ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров при хранении

(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВЫХ И МЕТАКРИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ ПРИ ХРАНЕНИИ Изобретение относится к химии полимеров,а именно к ингибированию процесса полимериэации при хранении акриловой и метакриловойкислот и их эфиров.Известен способ ингибирования полимеризации виниловых мономеров при их хранениипутем введения ниэкомолекулярных иигиби.торов, растворимых в мономере (например,гидрохинон), в количестве 0,01 - 0,05%,При хранении метакрилата в присутствии0,05 мас.% гидрохинона в течение 18 сут количество перекисных соединений в мономересоставляет 2,6.10%; в течение 69 сут -6,310 % по сравнению с 115 10 и 55010соответственно для нестабилизированного мономера 1115Однако ингибиторы, растворимые в моно.мере, влияют на процесс дальнейшей полимеризации мономеров, а также на качество получен.ного полимера (вызывают изменение цвета).20Поэтому способ требует удаления ингибитораперед использованием мономера путем промывки, осушки и раэгонки мономера. Эти операции трудоемки, приводят к потере мономера и тем самым к снижению зкономических нокаэа телей производства.Известен также способ ингибирования процесса полимеризацни виниловых мономеров при их хранении путем введения 0,5 .10% от веса мономеров полимерного ингнбитора - со. полимера тиоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерами. Отсутствие растворимости полимерного ингибитора в стабилиэируемом моно. мере обуславливает возможность его повторного использования без потерь. При старении полимерного ингибитора его необходимо реге. нерировать (восстанавливать активную форму) путем обработки растворами цинка в уксусной кислоте и другими методами 2).Однако эффективность ингибирования процесса полимеризации виниловых мономеров при хранении невысока. Так, при хранении метнлметакрилата в присутствии 7 мас.% полимерного ингибитора в течение 46 сут количество перекисных соедннений в мономере составляет 6221 Г %.Наиболее близким к изобретениюпо техни. ческой сущности и достигаемому результатуч899575 является способ ингибировання лропесса полимеризации лри хранении акриловых и метакриловых мономеров путем введения в них поли. мерного интибнтора. В качестве полимерного ингибитора используют сополимеры аминоалкилакрилов с дивиниловыми мономерами, Полимерный ингибнтор введен в количестве 0,3 - 5% от веса мономеров.Эти сополимеры, обладая пространственно- сетчатой структурой, практически не растворя ются в виниловых мономерах; благодаря би. серной форме они легко отделяются простым фильтрованием или декантацией, после чего мономер без дополнительной очистки может быть направлен на полимеризацию 3.%Однако эффективность ингибирования полимеризации акриловых мономеров по известному способу недостаточно высока. Например, при хранении метилметакрилата в течение 40 сут в присутствии сополимера бис (диэтиламино) изопропилметакрилата и дивинилбензола (3% от веса мономера) количество перекисных соеди.-4некий составляет 23-10 %.Цель изобретения - повышение эффектив ности ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров при хранении,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу ингибирования процесса полиме. ризации акриловых и метакриловых мономеров при хранении путем введения в них полимер. ного ингибитора, в качестве полимерного ингибитора используют полимер общей формулы/ОИ п=9 - 20ОЯв количестве 0,05 - 0,5% от веса мономера.П р и м е р 1. Метиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 4 10 4% перекисных соединений, хранят при комнатной темпеприсутствии 0,05 мас.% (от мономеерного ингибитора формулы ратуре вра) полим содержани лерекисных соединений составляе510 :, в Несгабилизированном (беэ ингибито.-4:ра 1 мономере800 б %,П р и м е р 2. Метиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 7 1 О ф% перекис.ных соединений, хранят при комнатной тем.пературе в присутствии 0,2 мас.% 1 от мономера) полимерного ингибитора формулыгде и= 9, нанесенного на алюмосилнкат.Результаты увеличения содержания перекис. ных соединений в метилметакрилате при хранении представлены в табл. 1.П р и м е р 3, Метиловьи эфир метакри. ловой кислоты, содержащий 4 10 % перекисных соединений, хранят в присутствии 0,3 мас.% (от мономера) полимерного ингибитора формулы ло примеру 2, нанесенного на алюмоси. ликат. В этом случае ингибитор используется повторно, после декантации мономера, хранившегося над ним в течение 90 сут, Послехране ния мономера в течение 40 сут перекисные сс единения в мономере отсутствуют, в нестаби. лизированном полимер находится в виде сиропа.П р и м е р 4. Метиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 8 10 % лерекисных соединений, хранят в присутствии 0,5 мас.% (от мономера) полимерного иигибитора формулы по примеру 2, нанесенного на алюмосиликат. После, хранения мономера в те. чение 90 сут перекисные соединения в мономе. ре отсутствуют, в нестабилиэированном моно- мере - полимер в виде сиропа,П р и м е р 5, Бутиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 18-10"% перекис. ных соединений, хранят в течение 75 сут в присутствии 0,5 мас,% (от мономера) полимер. ного ингибитора формулы по примеру 2, нанесенного на алюмосиликат. После хранения количество перекисных соединений в мономере составляет 10 10 %, в нестабилиэированном мономере - 5780.10 %,П р и м е р . 6, Бутиловый эфир акриловой кислоты, содержащий 4.510 % перекис. ных соединений, хранят при комнатной темпера. туре в присутствии 0,05 мас.% полимерногогибитора формугде п = 9, нанесенного на инертный носите алюмосиликат. После хранения в течение 27 Г 1 где и = 20, нанесенного на алюмосиликатхн 5 1 5 15. После хранен в течение 130 сут ономере отсутствумономере их со % где нер сные соединения в мнестабилиз про в вином ие составляет 2041" р и м е р 9. Метакжащую 10 10 4% пер держ Приловую кислоту,кисных соединений, Зв ер блица Количество перекисных соединений,Срокхранениясут в метилметакрилате без в метилметакрилате в присугингибитора (нестабили. ствии 0,2 мас,% ингибиторазированный) (стабилизированный) 7 х 10 10 х 10-4 14 х 10 х 10 415 х 1 30 0,3 х 10 30 х 10 Полимер в 0 сироп 90 0 15 После хранения н счение 02 су содержа.ние перекисных соединений н мономересоставляег 8,5.10 Ф н нестабилизиронанном 1000 10-4%П р и м е р 7. Метилоный эфир акриловой 5кислоты, содержащий 5" 1 СГ 4% перекисных сое.динений, хранят в присутствии 0,1 мас.% (отмономера) полномерного ингибитора формулыпо примеру б, нанесенного на алюмосиликат.После хранения в течение 105 сут количество Оперекисных соединений составляет 1,3.1 Г 4%,в нестабилиэированном мономере - 500 10 %.-4,П р и м е р 8. Метакриловую кислоту.содержащую 18 10 4% перекисных соединений,хранят в присутствии 0,05 мас.% (от мономера)%полимерного ингибитора формулы хранят н пригугснии ОЛ)5 мнс,% (от.мономс.ра) полимерного ингибигора формулы по примеру 1, нане;енного на алюмоскликат. ослехранения н течение 20 суг перекисныс соединения в мономере отсутствуют, н нестабилиэиронанном мономере содержание перекисныхсоединений сосгавляет 20410 %.В табл. 2 приведена зависимос 1 ь количестваперекисных соединений от времени хранениямономера, характеризующая эффективностьингибирования процесса полимеризацин моно.меров по предлагаемому способу и известномудля сравнения,Как следует из табл. 2 использование ингибитора по предлагаемому способу позволяетснизить количество перекисных соединений,образующихся при хранении акриловых и мет.акрилоных мономеров, до 0-10% по сравнениюс 28 - 720% по известному способу,При использовании предлагаемых ингибиторов в количествах, меньших 0,05%, не удаетсяповысить эффективность ингибиронания, . Уне.личение количества полимерного ингибитораболее 0,5% нецелесообразно, так как не приводит к повышению эффектинности ингибиро.вания,Таким образом, изобретение позволяет повысить эффективность ингибиронания процес.са полимеризации акрилоных и метакрилоныхмономеров при хранении.до хранения мера,ЦХ 410 0,05 Метнлме гак рнлат 11 рслп." зсчый ОИ ОИ 0,2 7104 60 0 4100,3 40 ф 0 3 10-4 8.1 Ю0,5 О Бутилметакрилат 0,5 75 Бутилакри- лат 0,05 102 4,5-108,510-4 10 10-4 1,310так риловислота,05 810 13 0 120 10 "10 74,10-4 утилакрилат 18 1 дМетилакрилат звестный Метилметакрилат Формула полимерного ингибнтора Сополимер диэтиламиноэтилметакрилата и диметакрилататриэтиленгликоля Количествингибитора,% отмономера Времяхранения Таблица 2 Количество перекнсныхсоединений в мономере, % 18, 10 4 10 10-410 899575 Прор лжениетабл. 2 СпособМономер Количествохранера,% отмономера Време 1 Количество переюювасоединений в мономера, % Формула полимерного ингнби тора хранениямера,.сут о хране. после ниа хранения,410300 О а 0,03 410 510" 0,6 П р и м е ч а н и е: ф В этом случае ннгнбнтор используется после декантации мономера повторно послехранения мономера в 1 ечение 90 сут.Формула изобретения ОН ОИ 25 С - й-ф,Составитель Н. Космачева Техред М,Рейвес Корректор О. Била дактор Г. Кацалап Тираж 511ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам юобретений и открытий13035, Москва. Ж, Раушская наб, д, 4/5 каз 12055 одпнсное нт", г. Ужгород, ул. Проектная,Способ ингибирования процесса нолимериэации акриловых и метакриловых мономеров при хранении путем введения в них полимерного ингибитора, отличаю щи йся тем,что, с целью повышения эффективности ингнбирования, в качестве полимерного ингибнтора ис. пользуют полимер общей формулы и " 9 - 20,в количестве 0,05 - 0,5% от веса мономера.Источники информации,принятые во внимание прн экспертизе1, Патент Японии У 1949/64, кл. 163,опублнк. 1964.2. Авторское свидетельство СССР Мф 519422,.кл, С 08 Р 242, 1974.3, Авторское свидетельство СССР Нф 530887,кл, С 08 Р 242, 1975 (прототип).