Способ получения октан-4, 5-диона

СОЮЗ СОВЕ 1 СКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 17052 П 9) 7 С 49 12 О АНИЕ ЕНИЯ ОБР К АВТОР С ВИДЕТЕЛ ЬСТ увеличение выхода ощение технологии ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Башкирский государственный медицинский институт им. ХЧ-летия ВЛКСМ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАН,5-ДИОНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения октан,5-диона, который используют в аналитической химии и технологии для экстракции ионов металлов в газожидкостной хроматографии и фракционной сублимации дикетонатов металлов.Известен способ получения октан,5- диона, заключающийся в том, что окисляют алкин КС: - СР воздействием Р 404, К 0,01 экв, В 402 при перемешивании и охлаждении льдом добавляют 0,69 моль водного раствора МаОС или 10;ь-ный раствор йа 04, Реакционная смесь желтеет. Затем в течение часа добавляют порциями (по 3-4 г) алкил в растворе СС 4 (1 ммоль/4 мл СС 4) и одновременно раствор МаОС. Цвет реакционной смеси становится черным, Контролируют по гесту на МаОС), После исчезновения ионов ОС отделяют органический слой от водного, водный слой фильтруют, затем экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют с органическим слоем,обретение касается дикетонов, в часполучения октан,5-диона, испольго в аналитической химии для кции ионов металлов в газожидкостоматографии. Цель - повышение выи качества целевого продукта при ении процесса, Его ведут жидкофазкислением 2,2 -би-тетрагидрофурана исью третичного бутила при молярном ошении 1:(0,5-0,8) и при 130-160 С в е 0,5 ч. Эти условия снижают стадий- процесса и увеличивают выход целеродукта с 58,5 до 70-75 . 1 табл.(57) Из зуемо экстра ной хр хода упрощ ным о перек соотн течени ность ВОГО П промывают, сушат, растворитель испаряют в вакууме и остаток очищают перегонкой. Выход кетона составляет 58,5,Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и сложность технологического процесса (его многбстадий ность).Цель изобретения -целевого продукта и упрпроцесса,Поставленная цель достигается способом получения октан,5-диона путем жидкофазного окисления органического соединения, отличительной особенностью которого является использование в качестве органического соединения 2,2 -би-тетрагидрофурана и проведение окисления перекисью третичного бутила при 130-160 С в течение 0,5 - 2 ч при молярном соотношении 2,2-би-тетрагидрофуран:перекись третичного бутила 1,0,5-0,8,Способ иллюстрируется следующими примерами.1705274 П р и м е р 1. В автоклав загружают 14,2 г 2,2 -би-тетрагидрофурана (2,2- БТГФ) и 7,3 перекиси третичного бутила (ПТБ), молярное соотношение 1:0,5. Автоклав закрывают и выдерживают при 140 С 1,5 ч. Затем охлаждают. Реакционную смесь подвергают раэгонке. Получают 50 г октан,5-диона, Выход составляет 70.Полученный октвн,5-дион имеет следующие спектральные характеристики:Спектр ЯМР Н ( о, м.д.): 0,91-2,08 М (1 ОН, СН 2 СНз); 3,12-4,01 М (4 Н, СН 2 СО); масс-спектр гй (6 от максимального пика): 41 (36,48); 42 (33,30); 43 (39,45); 55 (35,71); 50 (34,64); 84 (24,51); 87 (100,00); 114 (2,74);142 (1,97).П р и м е р 2. В автоклав загружают 14,2 г 2,2 ф-би-тетрагидрофуранв и 7,3 г перекиси третичного бутилв. Автоклав закрывают и выдерживают при 130 С 2 ч. Затем автоклав охлаждают, реакционную смесь перегоняют, Получают 5,1 г октан,5-диона. Выход составляет 71.П р и ме р ы 3-13. Процесс проводят так же, как в примере 1.Результаты приведены в таблице.Как видно из приведенных в таблице данных, проведение процесса при температуре ниже 130 фС (пример 7) и выше 160 ССравнительные примеры.(примеры 10 и 11) приводит к снижению выхода целевого продукта, Сокращение продолжительности процесса (пример 11) либо ее увеличение (пример 9) также приво дит к снижению выхода целевого продукта,При небольших количествах перекиси третичного бутила процесс протекает с малой скоростью, увеличение количества перекиси (пример 12) приводит к снижению выхода 10 целевого продукта.Данный способ получения октан,5-диона позволяет увеличить выход целевого продукта с 58,5 до 70-75 фД и упростить технологию процесса за счет уменьшения чис ла стадиЯ. Формула изобретения Способ получения октан,5-диона путем жидкофазного окисления органическо го соединения, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве органического соединения используют 2,2 -би-тетрагидрофуран, а/25 окисление проводят перекисью третичногобутила при 130-160 С в течение 0,5-2 ч при молярном соотношении 2,2 -би-тетрагидрофуран:перекись третичного бутила 1:0,5- 0,8.