Способ получения бис(алкилтиотрикарбонил)дижелеза

) (11 504 С 07 Р 15 я " КОМИТЕТ СССРЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ГОСУДАРСТВЕННЫПО ДЕЛАМ ИЗОБ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ВИДЕТЕРЬСТВУ Н АВТОРСН В 12нтоорганесмеяновсоваТ.А.Колобин ки в 088.8)Надпез К.3.19 О, чо 1. 24,огдп ЧповесЬеш.,(21) 4145459/31-04(,5) Изобретение относится к металлорганическим соединениям, в частности к получению бис(алкилтиотрикарбонил) дижелеза формулыде (СО)6 (ЯК) где К - алкильнаягруппа С- Сз, которые могут бытьиспользованы в катализе синтеза пентакарбонилжелеэа, Пель - повышениевыхода целевого соединения и интенсификация процесса. Получение целевого продукта ведут из пентакарбонилжелеза и соединения формулыКБЯа, где К - указано выше, при молярном соотношении 2,5-3,2:1. Процесс проводят в среде тетрагидрофурана в инертной атмосфере. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов до .87-927 при сокращении продолжительности процесса с 22 до 0,5 чи значительном снижении энергозатрат.табл, 1384593Изобретение. относится к улучшенному способу получения бис(алкилтиотрикарбонил)дижелеза общей формулы Ре (СО)д (БК), где К в . алкиль" ная группа С - Св, которые могут быть использованы в катализе синтеза пентакарбонилжелеза и железа и СО, в катализе реакций присоединения тиолов к кратным связям, полимеризации винилтрихлорацетата.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и интенсифи" кация,процесса.П р и м е р 1. В сосуд Шленка в токе инертного газа помещают 0,09 г(0,8 1 О моль) н-СНзБМа, добавляют 0,47 г (0,32 мл, 2,4 10 моль) Ре(СО) в 1 О мл тетрагидрофурана. По мере растворения н-СНЯИа окраска раствора изменяется от оранжевой до красной. Через 0,5 ч перемешивания на магнитной мешалке реакцию прекращают, растворитель и избыток Ре(СО) отгоняют в вакууме. Остаток хроматографируют гексаном на окиси алюминия, Выделяют 0,17 г (927 в расчете на н-СНБЮа) Ре(СО)6 (БнС Н ) (смесь син- и анти-изомеров), красное масло, т.кип,108-110 С/ /0,02 мм рт.ст., т.разл, 19-121 С.ИК-спектр: 2069(ср), 2037(с), 1996 (с), -1990(с) смМасс-спектр, в : 458(М ), 430, 402, 374, 336, 318, 290, 262, 234, 233, 232, 200, 178, 177, 176, 145,144, 112, 56.Литературные данные ИК: 2070(ср), 2033(с), 1999(с), 1986(с) смП р и м е р 2. Синтез проводят согласно методике, приведенной в примере 1. В качестве алкилтиолата используют С НБХа. Выход 0,15 г (897 в расчете на С Н БНа). Ре(СО)а (БС Н)(смесь син- и анти-изомеров), твердое желто-оранжевое ве щество, т.пл. 75,0-75,5 С (гексан ).ИК-спектр: 2070(ср), 2033(с), 1998(С), 1987(с) смМасс-спектр, в в402(М+),374, 344, 318, 290, 262, 234, 209, 206, 204, 178, 177, 176, 172, 145, 112, 56.Литературные данные: т.пл.7576 С. ИК-спектр: 2071(ср), 2034(с),200(с), 1987(с) см40 Способ получения бис(алкилтиотрикарбонил) дижелеза общей формулыРе(СО) б (БК) где К - алкильнаягруппа С - Са, взаимодействием пентакарбонилжелеза с органическим се росодержащим соединением в средеорганического растворителя и в инертной атмосфере, о т л.и ч а ю щ и й -с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве органического серосодержащего соединения используют соединения общей формулыКБИа, где К имеет "казанные .значения, в качестве органического раство" 55 рителя используют тетрагидрофуран и. реакцию проводят при молярном соотношении пентакарбонилжелеэа-органическое серосодержащее соединение(2,5-3,2):1. 1 О 15 25 30 35 П р и м е р 3. Синтез проводят согласно методике, приведенной в примере . В качестве алкилтиолата использу т н-Свн 7 БЯа Выход 0,35 г (877 в расчете на н-СВН БИа) Ре (СО), (Бн-СН) (смесь син- и анти-иэомеров), красное масло, т.кип, 116-119 С/0,015 мм рт.ст., т.разл. 125 С.Найдено,7: С 46,711 Н 6,19.С, Н Б,О.РеВычислено,7: С 46,32; Н 5,96.ИК-спектр: 2073(ср), 2037(с), 1997(с 1, 992(с) см.Результаты сведены в таблицу.Проведение реакции при нагревании или охлаждении нецелесообразно, так как это требует дополнительных энергозатрат, реакция идет при ком" натной температуре с высоким выходом.Как видно из таблицы (примеры 7, 9), уменьшение соотношения Ре(СО) :КБНа до величины, меньшей 2,5:1,приводит к снижению выхода даже при увеличении выдержки реакционной массы (пример 9). При увеличении, соотношения Ре(СО):КБНа свыше 3:1 выход конечного продукта существенно не повышается (пример 8).Предлагаемый способ позволяет повысить вьйод целевых продуктов с 59-67. (по известному способу) до 87-927. при сокращении продолжительности процесса с 22 ч до 0,5 ч и про" водить процесс при комнатной температуре.Формула изобретения1384593 Пример Температура, Время, Ре(СО) :КЯНа, Выход,7. о С мин моль К в ВБНа 90 20 С Н 87 30 85 40 70 15 90 65 н-СНСоставитель О.СмирноваРедактор М.Недолуженко Техред Л.Олейник Корректор М.Демчик Заказ 1380/19 Тираж 348 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д.4/5