Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 17 О 498 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20,11,1964 ( 889377/23-4 л. 12 о, 26 о 4 присоединением заявкиМПК С Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР, И. Гринште Организация Госкомитета химической промышленноГосплане СССР аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ1-0 КСИФТОРАЛ КИЛ ФОСФ И НОВ 2После вскрытия пробирки из нее извлекли подвижную темноокрашенную жидкость, прп перегонке которой в вакууме получили 17,1 г (выход 85,1%, считая на трифторацетон) 1-окси, 2,2-трифторизопропилфосфина с т. кип.44 - 45 С (70 мм рт. ст.), Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом, т. кип. 25 С (24 мм рт. ст.) или 36 - 37 С, При попытках перегонки при атмосферном давлении частично разлагается на фосфорнстый водород и трифторацетон; п 1,4030; с 1 зо 4 1,3024. МК найдено 27,36; вычислено 27,70. Мол. вес найдено 150,0 (криоскопическим методом в бензоле); вычислено 146.Найдено, %: С 24,34, 24,40; Н 4,70, 4,75; Р 20,94; 20,90; Р 37,89; 37,70.СзН 60 РРз я к способам получе. оралкилфосфинов. я благодаря высокой и могут быть испольдных продуктов для термостойких полиме. ичных в том, модей греваполучения пе в заключаетс двергают вз дородом при Пример 1. Получение 1-окси,2, 2-т р и ф т о р и з о п р о и и л ф о с ф и н а. В про бирку из спецстали ЭЯТ емкостью 150 мл, снабженную игольчатым вентилем и манометром, после вакуумирования сконденсировали 9,0 г (0,265 моль) фосфористого водорода и 15,4 г (0,137 люль) трифторацетона. Про бирку нагревали при 100 - 105 С и непрерыв. ном встряхивании в течение 6 час. В начале реакции давление составляло 25 атл, а к концу снизилось до 10 атм. По окончании нагревания из пробирки выпустили непрореагиро павший фосфористый водород, количество ко торого составило 2,69 л при 0 С/760 мм рт, ст. В реакцию, таким ооразом, вступило 4,9 г (0,144 люль) РНз, Трифторацетон прореагировал полностью. 30 Н 4,0 но, %: С 243 0,95; ВычислеР 38,55,1-окси,рошо растстом метив воде.При храгается с восадка.При поптарным кбурно и со ещество ем ора остепенно разла. вого аморфного нении ыделе емен очен кисления веществаом реакция протекдается вспышкой,ыткеислоро прово Подписная группа5 Изобретение относитсния первичных 1-оксифтПолученные соединениреакционной способностзованы в качестве исхоприготовления огне- иров.Предлагаемый способ1-оксифтор алкилфосфиночто фторалкилкетоны пствию с фосфористым вонии до 50 - 110 С. 2, 2-трифторизопропилфосфин ховоряется в эфире, бензоле, хлорилене; практически не растворяетсяПример 2. Получение 1-оксигексафторизопро пил фосфина. В такую же пробирку, как в примере 1, сконденсировали 6,0 г (0,177 моль) фосфористого водорода и 21,4 г (0,129 моль) гексафторацетона. После прибавления последнего давление в пробирке снизилось от 30 до 0 ати. Сосуд с реакционной смесью нагревали при 50 - 60 С в течение 2 час, а затем выпустили из него газообраз. ные продукты. При этом было собрано 1,88 г (1230 смз при ОС/760 ммрт. ст.) непрореагировавшего фосфористого водорода. В реакцию вступило 4,12 г (0,121 моль) РНз. При перегонке полученной реакционной смеси в токе азота выделили 15,5 г (выход 62,1%) 1-оксигексафторизопропилфосфнна с т, кип. 75 - 77 С/735 мм. Получают бесцветную прозрачную подвижную жидкость.п 1,3510; с 1 за, 1,5636. МК найдено 27,58; вычислено 28,12. 1204984На воздухе вещество слегка дымит, но несамовоспламеняется. Замерзает при охлаждении твердой углекислотой, Хорошо растворяется в эфире, тетрагидрофуране; ограничен 5 но - в бензоле и воде. При хранении постепенно (быстрее, чем 1-окси,2,2-трифторизопропилфосфин) разлагается с выделением желтого хлопьевидного осадка.Найдено, %, С 18,40, 18,79; Н 1,61, 2,07;10 Р 14,82; 14,78; Р 56,72, 56,16.СзНзОРРа,Вычислено, %. С 18,00; Н 1,50; Р 15,50;Р 57,00.15Предмет изобретенияСпособ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов, отличающийся тем, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50 - 20 110 С.Заказ 973/13 Тираж 675 Формат бум. 60)(90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИГ 1 И Государственного комитетапо делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2