166673

ОЛИСАНИЕ 66673ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявкииорит Государственныйомитет по деламизобретенийи отюытий СССР УДК Опублнковаио 19.Х.1964, Бюллетень22 Дата опубликоваиия описания 8.Х.1964 Лвтор изобр льфсон и В. И. Зарецкйй Н ен итут химии природных соединений АН С явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-(ЙОДМЕТИЛ)-ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛИ ЕСКИХ Д-КЕТОЭФИРОВ2 Подписная грува Л 3 4 гг-(Йодметил) -производные циклическихр-кетоэфиров использугот в сиитсзе ряда физиологически активиых препаратов.Известен способ пол чсиия гг-(гдлоидметил) -производиых циклических р-кетоэфиров,например 1-бромметил-карбэтокси-цалопситаиоиа, с выходом 6% взаимодействиемкалиевой соли 2-карбэтоксициклопеитдиоид сбромистым метилсиом в среде этилового спирта при идгревдиии смеси в течение 6 ас при140 С в двтоклдве. Калиевая соль 2 кдрбэтоксициклопситдпоид обрд:)уется в рс;)ультдтевзд и модсйстви 51 2 кдрбэтоксициклопситдионаС ЕДКОЙ ИСЛОЬО,Этот сггосОО приодси липв дл 51 бромпроизво:Пых, д 1. (одастил) .производи)гс цик,1 Пчсских (1-кетов 1)ирои тдким образом ие получдк)тся. Согласи) предлокеииому способу, пригзиодигяс цик,)и и ских (1-кстоэфиров подвсргдктг вздимод с) виО с порошкообрдзиьмидтрисм в лг-ксп)О.с с послсдуюгцсй Обработкой обрдзопдвшихся идтриевых производныхциклических 1).ктоэфироп смссшо йодистогомстилсид с лг-кси,Олом в соотиопциии 1: 2.Способ полу)гсии 5(йодмстил) -производиых циклических 11-кстоэфиров в литературеие описан.П ример 1. 7.81 г (0,05 лголь) 2-кдрбэтоксициклопситдиоид прибавляют постепеиио к 1,27 г (0,055 г ато,и) исремсшивасмой суспсизии порошкообразиого идтрия в ОО л. сухого лг-ксилола (температура смеси пО.н.мается при этом до 60 С). Смесь рдзмсшив, - ют 3 гас при комнатной тс)игергпурс и ост;и ляют иа ночь. 11 д утро к густой жслтои лспсизии прибдпляют 25 1.1 йодистого мстг- ид, кипят 51 т при ргЗме)шип)иии (телПсргтур массы 142 - 144 С) в течение 5 час, )Чдссу.охлаждд)от, прибавляют ледяную уксуси ) 10 кислоту (0,5 - 0,7 лг.г) до кислой реакции повлджиои лакмусовой бумаге и выливают 1 д смесь воды со льдом ( 200 лгл) при 0 - 2"С. Отделяют органический слой, водиый слой извлскгпот эфиром и об)ьсдшсииый ор гдиичсский раствор последовательно промывдгот 20%-иым раствором тиосульфдтд (4 Х 25 .П,г) и водой до исйтрдльиой реакции по бриллиантовой желтой бумаге. Сушат идд бегиюдиым сульфатом натрия, псрсго 11 яют 20 получдот 2. (йодметил) -2-к)рбэтоксиПклопситдиои. Выход 7,9 г (53,4%), т. кип. 109 - 12,5 С при 1,5 льи рт. ст, После повториои псрсгоики т. кип. 79 С при 0,1 ллг рт. ст,; п 1,5200; 12 д 1,5915; ЧЯг) 56,54 (вычислсш) 2556,03), ис дает реакции с 1%-иым спиртпи)ираствором ГеСв.66673 Предмет изобретения Редактор Л. Г. Герасимова Текред Ю. В. Баранов Корректор Т. С, Дрожжина,",акдз 3112 д 1 Тираж 625 Фо 1 ват бум. 60 К 90/к Объем О,3 нзд,.д Цена 5 коп. ЦЕИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2, Лиалогичио описанному впримере 1, из 11,4 г (0,05 люль) 2,3-дикарбэтоксициклопеитаиоиа (содержащего примесь 2,4-изомера) получают 2-(йодметил)-2,3 дикарбэтокс 1 щиклопситаиои (с примесью 52,1-изомера). Выход 9,94 г (53,9%); т, кип.114,5 - 118 С при 0,05 - 0,08 мл 1 рт, ст.;пг 5 1 5005 дает слабую реакцию с 1 в/о иымспиртовым раствором РеС 1 з.10С целью очистки продукта последний смешивают с эфиром (1; 15) и эфирный растворпромывают последовательно холодным( 0 С) 5%-11 ым раствором едкого кали доотрицательной реакции с 1%-ным спиртовымраствором ГеС 1 д и водой до нейтральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке.Сушат иад безводным сульфатом натрия, перегоня 1 от и получают очищенный продукт свыходом по стадии очистки 83,7%, т. кип,117 - 119,5 С (при 0,1 л 1 м рт. ст.); пЯ 1,5040,Найдено, в/,: 1 34,47; 34,21,С 12 НпОз 1.Вычислено, %: 1 34,47,Пример 3. Аналогично описанному в при мере 1, из 17 г (0,1 моль) 2-карбэтоксициклогексана получают 2-(йодметил)-2-карбэтоксициклогексаиои. Выход 16,37 г (52,7%), т. кип.101 - 106 С, при 1 мл 1 рт. ст. После очистки (выход 84,4%), аналогичной описанному в примере 2, и перегонки т. кип, 98 - 99 С при 0,5 - 1 мм рт. ст,; и д 1,5205; дез 41,5384; МЯр 61,30 (вь 1 числеииое 60,65),Найдено, %;40,54; 40,39.Вычислено, %: 140,92,1, Способ получения а-(йодметил) -производных. циклических р-кетоэфиров, отлич а ю щ и й с я тем, что производные циклических р-кетоэфиров подвергают взаимодействию с порошкообразным натрием в м-ксилоле и образовавшиеся натриевые производные циклических р-кетоэфиров обрабатывают йодистым метиленом,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что соотношение йодистого метилена и л 1-ксилола составляет 1: 2,