158570

Хо 158570 Класс С 07 с; 12 о, 5 С 07 с; 12 о, 7 в 2 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 МФйа .;Ц:1 ТП 1 ТН 0.1;:ПЧЕЛ;г Подписная группа Л 50 С. А. Саркисянц, Б. Г. Ясницкий и Е. Г. Иванюк СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ХЛОРАЦЕТАЦЕТАЛЕЙ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВЗаявлено 5 нарта 1962 г. за М 767265 т 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете .11 инистров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений и товарных знаков М 22 за 1963 г.Известен способ получения ацеталей, в том числе н многоатомньх спиртов и хлорацетальдегида, в присутствии нонооомснных смол, Однако для их получения используют дорогие исходные продукты.С целью упрощения способа и расширения сырьевой базы предлагают способ, отличающийся гем, что в качестве хлорацетальдегндн используют димергидрат хлорацетальдегида.Многоатомные спирты, например пентаэритрит, подвергают взаимодействию с димергидратом хлорацетальдегида в присутствии нонообменного катализатора КУс последующей отгонкой реакционной воды.П р и м е р 1. Г 1 о л у ч е н и е х л о р а ц е т а ц е т а л я г л и ц ерина. В колбу емкостью 2 и, снабженную обратным холодильником, тсрмометром и мешалкой, помещают 1000 г сухого глицерина, 475 . димергидрата хлорацетальдегида (молярное соотношение 4:1) н 82 ионообменной смолы КУ. Смесь греют в течение 10 - 12 нас прн 85 95 С, после чего отфильтровывают смолу КУн фильтрат отгоняют под вакуумом. При 40 - 90 оС (20 и,н рт. ст,) отгоняют выделившуюся в результате реакции воду, затем при 125 - 135=С (9 льи рт. ст.) - продукт реакции.Выход продукта б 80 г (9 б" от теоретического, считая на димергндрат хлорацетальдегида); т. кип. при 9 - 13,нл рт, ст. 125 в 1 С (по литературным данным 130 - 134"С).Пример 2. Получение ди-(хлор ацет)-ацетальп е нт а э р и т р и т а, 100 г пентаэрнтрита смешивают с 80 г димергидратахлорацетальдеп 1 да (молярное соотношение 1: 0,3) и 13 г ионообменной смолы КУ, Смесь расплавля 1 от на кипящей водяной бане, включают мешалку и прогревают в течение 5 - 6 час при 85 - 95 С до полного исчезновения хлорацетальдегида в реакционной массе (анализ гидразинсульфатным методом). После этого выделившуюся в результате реакции воду отгоняют при температуре 40 - 90"С и 20 л 1 м рт, ст., добавляют остальное количество димергидрата хлорацетальдегида - 49,0 г (0,2 1 оль на 1 яОль пентаэритрита) и вновь при той хке температуре прогревают в течение 6 - 7 час до полного удаления или незначительного присутствия хлорацетальдегида (2 - 3%). Затем реакционную смесь заливают 320 г 96 о,-ного этанола и кипятят до растворения образовавшегося ди-(хлорацет)-ацетальпентаэритрита. В горячем состоянии отфильтровывают смолу КУ, и фильтрат оставляют стоять на 24 час для кристаллизации, Продукт отфильтровывают от этанола и сушат при 40 - 50 С.Выход 169 г (89,5 о от теоретического). Т. Пл. 92 С (по литературным данным 91,8 С).Пример 3, Получение три-(хлорацет)-ацетальмани и т а. Смешивают 368 г димергидрата хлорацетальдегида с 250 г манкита (молярное соотношение 0,5: 1) и 40 г ионообменной смолы КУ. Реакционную смесь расплавляют на кипящей водяной бане и при перемешивании прогревают в течение 11 час при 85 - 95 С. В горячем состоянии отфильтровывают смолу КУ, и фильтрат разгоняют под вакуумом, собирая фракцию при 200 - 205 С. Получают 300 г продукта (60,2 от теоретического).Физико-химические константы: т. кип. 200 205 С при 1 - 10 мл рт. ст.; Нвв 1,4499; па, 1,5040; молекулярная рефракция найденная 74,27, рассчитанная 74,61; молекулярный вес, наиденный криоскопически, 356,0, рассчитанный 363,0. В литературс не Описан.Пример 4. Получение три-(хл ор а цет)-ацета ль сорб и т а. Смешивают 102,4 г димергидрата хлорацетальдегида с 70 г сорбита (молярное соотношение 0,5: 1) к 8 г поп ообменной смолы КУ. Смесь расплавляют на кипящей водяной бане, затем при перемешивании прогревают в течение 1 О - 12 час при 85 - 95 С, после чего в горячем состоянии отфильтровывают смолу КУи фильтрат разгоняют под вакуумом, собирая фракцию при 218 - -220 С (410 - 51 л 1 рт, ст.).Выход продукта 86 г (61,7, от теоретического).Физико-химические константы: т. кип. 218 - 220" С (4 - 10 - 51 в )т. ст.); гав 1,4510; п 1,5070; молекулярная рефракция найденная 74,59, рассчитанная 74,61; молекулярпыи вес, найденный криоскопически, 359,0, рассчитанный 363,0. Б литературе не описан.Предмет изобретенияСпосоо по 5 учения 1 иклиеск 1 х хлОрацетацеталей )Иогоатомн 61 х сниртсгв ну)ел взя 1 моде)Отв)15 аПОГда гомаЫх сп 11 ртов с х;1 оряцстальдеГидом в присутствии ионообмеппой смолы, о т л и ч а и щ и й с я тем, что, с целью расширеня сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве хлорацетяльдеГи;13 испо,ьзуОт димерГидрят хлоряцетальдеГидя.Составите н О, КожинскийРедактор Л. Герасимова искре,- А. А. Кудрнвицкаи Коррекор и. А. ШпыневаПоди. к иси. 1,Х - 63 г. Формат оум. 70 (108 и Ооием 0,18 пад. Ги:5 ак. 27,Б,3 1 ираж 530 Цена 4 коп.ЦНИ 11 ПИ Государственного комитета по дедам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, ир. Серова, д. 4Типографа 1, пр. Сапунова, 2