Способ очистки дихлорацетальдегида

Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29 Х 11.1963 г. ( 849541/23с присоединением заявкиМП 7 с 7 с Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР орите публиковано 19 Л 1 П,1964. Бюллетень М та опубликования описания 10,Х.1 Авторизобретеци. Антыков Заявител СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГИ ен ом еса Подписная группа М 44 Во многих областях сельского хозяйства, а также в быту необходимость замены классического инсектицида - ДД 1, токсичного для теплокровных животных и человека, общепризнана. Среди аналогов ДДТ, обладаю щих меньшей токсичностью, ца первом месте (по доступности сырья, простоте синтеза, эффективности, экономичности и другим показалгелям) стоит п,п-дихлордифенил дихлорметан (ДДД). 10Чтобы ДДД не обладал токсичностью, необходимо полное отсутствие ДДТ, образующегося наряду с ДДД, если исходный дихлорацетальдегид содержит примесь хлораля, По известному способу получения дихлор ацетальдегида жидкофазным хлорированием этилового спирта всегда получают дихлорацетальдегид с примесью трихлорацетальдегида от 3 до 17%, а синтезированный из него ДДД содержит от 7 до 41% ДДТ. 20Известен способ разделения смеси монохлорацетальдегида, дихлорацетальдегида и хлораля разгонкой в присутствии воды при давлении 50 в 10 млс. Однако по этому способу получают дихлорацетальдегнд, содержа щий иа 4 - 6 вес. ч. 1 вес, ч. мопохлорацетал ьдегида.Предложен способ очистки дихлорацетальдегида, заключающийся в обработке технического дихлорацетальдегида метилецхлоридом 30 с последующей перегонкой водной фракции с 3%-цой серной кислотой и метиленхлоридиой фракции с 20%-ной серной кислотой. Смеси дистиллятов обрабатывают 40%-ной натриевой щелочью и отгоняют дихлорацетальдегид в присутствии 20%-ной серной кислоты.Г 1 редложенный способ позволяет получить чистый дихлорацетальдегид, что исключает необходимость очистки готового продукта ЯДД).Г 1 р и м е р, В делительную воронку емкостью 2 л загружают 500 мл технического дихлорацетальдегида уд, веса 1,40 - 1,45 и 500 кл метиленхлорида. Содержимое воронки тщательно перемешивают в течение 5 иин при 10 - 20 С (вручную или при помощи мешалки). Затем в течение 10 мин содержимое целительной воронки отстаивается. При этом ооразуются два слоя: верхний водный слой (прозрачный травянисто-зеленого цвета), уд. веса 1,29 - 1,32, 218 - 240 г, нижний метил хлоридцый слой (содержащий в основ а,р,р-трихлордиэтиловый эфир) уд. в 1,34 - 1,35, 110 - 1125 г,Водную фракцию (218 - 240 г) загружают в колбу Вюрца емкостью 1 л, помещенную в глицериновую баню и соединенную с прямым холодильником Либиха (охлаждаемым холодной водой). На каждые 00 г водной164586 Предмет изобретения 35 Составитель И. В. ВикаРедактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор М. П. Ромашова Зак. 2229/3 Тираж 625 Формат бум. 60 К 901/8 Объем 0,16 изд, л. Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 фракции дихлорацетальдегида в колбу Вюрца загружают по 3 г моногидрата серной кислоты (для гидролиза алкоголятов). Регулируя подогрев глицериновой бани, разгоняют водную фракцию дихлорацетальдегида. До 80 С отбирают (в основном) фракцию хлоргидрата хлораля, в интервале 80 - 98 С фракцию дихлорацетальдегида и гидрата дихлорацетальдегида, содержащую примесь хлораля и хлоральгидрата. В остатке остается вода, насыщенная хлористым водородом и содержащая 1 - 2% различных примесей (органических продуктов). Практически в остатке получают 12 - 18%-ную техническую кислоту, которая может быть использована,Метиленхлоридную фракцию загружают в колбу Вюрца емкостью 2 л, помещенную в водяную баню и соединенную с прямым:.олодильником Либиха.Водяную баню нагревают до 85 - 95 С, благодаря чему из колбы Вюрца при 42 - 52 С (по термометру в колбе Вюрца) отгоняется метиленхлорид, При бОС отгонка метиленхлорида прекращается,Остаток в колбе Вюрца после отгонки метиленхлорида в основном представляет собой а, р,р-трихлордиэтиловый эфир, содержащий небольшую примесь (2 - 5% ) хлоральалкоголята и хлораля. К остатку в колбе приливают крепкую серную кислоту (моногидрат) в количестве 20% к весу остатка. Затем водяную баню заменяют глицериновой и отгоняют фракцию дихлорацетальдеги. да и гидрата дихлорацетальдегида (в основном, при температуре 88 - 98 С. В остатке в колбе Вюрца остается техническая диэтилсерная кислота.Для получения чистого дихлорацетальдегида фракцию (80 - 98 С), полученную перегонкой водного слоя, и фракцию дихлорацетальдегида (88 - 98 С), выделенную после отгонки метиленхлорида и последующей пере. гонки с серной кислотой, объединяют. В полученной смеси определяют содержание примеси хлораля.Для удаления хлораля 200 г смеси, составленной из указанных выше продуктов перегонки, загружают в термостойкую колбу емкостью 1 л (колбу помещают в холоднуюводяную баню). Над колбой устанавливаютбюретку емкостью 100 лл, содержащую 40% -5 ную натровую щелочь.После полного удаления хлораля содержимое колбы вносят в колбу Вюрца емкостью1 л, помещенную в глицериновую баню и соединенную с прямым холодильником Либиха.10 причем на каждые 80 г загруженной массыприливают по 20 г 1000/о-ной серной кислоты.Затем глицериновую баню нагревают до135 - 145 С (при этом в колбе Вюрца устанав 15 ливается температура 88 - 90 С), вследствиечего начинается отгопка дихлорацетальдегида.В начале отгопки (при 60 - 88 С) отбирают первую фракцию дихлорацетальдегида20 (головка), содержащую хлороформ, дихлорацетальдегид, муравьиную кислоту и некоторые другие продукты, При 88 - 90 С отбирают фракцию чистого дихлорацетальдегида,представляющую собой бесцветную жидкость25 с уд. весом 1,502 - 1,505, содержащую 62,8%связанного хлора. Б остатке после разгонкиостается 18 - 200/о-ная серная кислота с примесью сульфата натрия и некоторого количества (1 - 2%) примесей (органических про 30 дуктов), Эта кислота является отходом и может быть использована,Способ очистки дихлорацетальдегида с применением разгонки, отличающийся тем,что, с целью повышения чистоты продукта,технический дихлорацетальдегпд обрабаты 40 вают метиленхлоридом и полученные приэтом водную фракцию перегоняют с 30/о-нойсерной кислотой, метиленовую фракцию с20 о/о-ной серной кислотои, полученные дистилляты смешивают, обрабатывают 400/,45 ной щелочью и отгоняют чистый дихлорацетальдегид в присутствии 20%-ной серной кислоты,