Способ получения 2, 3-дигидро-5, 6-диметил-1, 4-дитиина

-димг.т произв ких средств здрасььгь(реььие сыССРойтбурд(читы рд рьевой11 осл ел ни(53) 06,лик. 19 кпим кипячение пп с посл плеыиялсульФот продо дукта восстано олученногоензоле в прислоты. Эти жительность ол ису тви э 4) ССБ К -) П М К (И) 1-1, 4-) (57) Изоретеь ждььих гетеро)(ь частности иолуУ(КИУ П 1 И НА(е касае кпически (ения 2,3-Ц) 1 РОусловия сокраща роцесса на 10-1 чипопостой вол яет коррозио акримогР аэаться сВ серльсодер веществ, вкого оборуд 3-.хлорбута) нация иь д,нно Изооретолуче го(я пособу метился к5, 6-дилит и ение относ1 3 лиь идр оторььи на вменение елств за-литвина, 3 гьэоизВ О ТВР ХИМНЧРСКьи щиты раст 1 егььрощение провой базы, тигается пудридом натдитиолана с изооретения - уп расширение сырье сса пученногол)-2-метил присутстви им уетс идроксиэтил) -К суспоргидрид зи атри спирта ди комнат3 моль) нои 2-а рз й , ; ;).(,",( союз созе тсних/ ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИРПРИ ПНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБР 1 оставленная цель достем восстгьььоьщения боргирия 2-аь(етип-метил,3ГЬОСЛРЛУЮ(1(Ь(ЬЬ КИПЯВЕНИЕМ Ппри этом 2- (1 - (илроксиэть- 1, 3-Литиопднд В бензопеи-топ уопс у;ьчр оьд(ггготьь,Изобр от е Вц(. и пьюг три ррами.р и м е р, д) 2-(1-2-метил,3-литиолан0,57 г (0,015 моль) бВ 10 мл изопропиповоголяют при перемешиваниитемпературе 4,86 г (0,0)1)э Г О/ 1) 339/08//А 01 В 42 тил-метил,3-дитиолана в 10 млиэопропднола и образовавшуюся смесьвыдерживают 5 ч при комнатной температуре, Затем избыток боргиЛрида натрия разлагают 10%-нььм раствором солянои кислоты25 мп), полученныйраствор экстрагируют хлороформом,хлороформенные экстракты объеЛиняют, промывдют водой и сушат безводным сульфатом натрия. Иосле удаления растворителя получают 4,90 г (выход 99,6 Х)икливидуального по ГЖХ (Хром, стекляниая колонка 1,2 х 3 мм, 5% ХЕ 60на хроматоне 1-д)-11 Ю)., пламенно-ионизационный детектор температуры: н:.паорителя и детектора 2 эО (:, термостаотд - 2 мин при 70 С и (ьоследуьощ 1(ьь162 г)635 Формула изобРетения Составитель Т, Власова Техред )1.Олийнык Корректор Л, Пэи Редактор Р, Федотов Заказ 825 Тит)аж 12 г одцисное ВНИИП Государствециого комцтс та цо изобретениям и открытиям и ," ГГ С.СГ 11303. )огквэ, 6-35, Раушская наб., л, А 5 5 рггзггодсгцеии -г пэтгльькггй кгг,бггцат, атеит, г.ужгорл,1.и, 1) Ц 1 Р-спектр (щесь и далее полученнц приборе с рабочей частотой ЬО 1 ци раствор С)С 1 цгутренг;и 5 стандарт 501 оыед,) 1 )15 (сггнггг т 5Ч 1, СН), 1,20 (дублет, ЗН, СН О),2 гг (сиггнет, 1 Н, ОН), 3,20 (сингцет,с 51, 80 С 1, 8-), 3, 73 (квадруцлст, 1 Н,О .-К-спектр: 37 ОО см (ОН), 10Найдено, %: С 43,80; Н 7,й 1;8 39, 1 О.С Н 508 1Вычислено, Ж: С 43,86; Н 7,37,Я 39,03, 15б) 2,3-дигцдро,6-диметил,й-литииг, Б кол у с насадкой Дина-Старкацомещаот 4 90 г (0,03 моль) 2-(1-гцдгоксггэтил)-2-метизг, З-дитиалана,г),1 г пара-толуолсульфокислоты, 50 мл 20беэола и кипятят 3 ч, Реакцггоннуюмассу вьшиг аот в насыщенный растворбнкцрбоцата цатрия (с 1 ЧО мл), экСтрагггругот бецзолом, полученные экстрактыоб едицяют, промь:вают водой и сушат 25безводным сульг)атом натрия. 1 осле уда.гген.я бецзола остаток перегоняют в вакууме, Пол)наот г,35 г (99,3%) 2,3-дигггд 51 о, б-дцметил,4-дитиигга) (1) .Т,кггц. 78-81 "С при 4 мм рт.ст30и 1, г 7 О,5 К-спектр: 1600 см (С=С), 560 см("БС 1,ОП 8-) и ггнтсгралыгьъи интенсивностями 3:2,айдено, %; С г 92 г; Н 6,82;5 бг 3, 79;С Н,о 8, , 405 гргггслс о, %; С 49,27; Н 6,89;Б 3,8.2-анетил-метил, 3-дитиолан. Ксмеси 20,7 г (0,24 моль) бутацдиона,З и ч,)О г (0,03 моль) безводного хлорида ггинка в 15 О мл хлорис 1 огометглена добаццяют цри переменшвании18, г 5 г (О, 2 моль) этацдитиола, 2 и при.нцгжаоо перемещипание при комнатно температуре 5 ч; цо данным газожггдкостцогг хроыатограгрии этандитиол 1,2 прореагировал цоостью, Реакционцуго массу выливают в воду, экстрагируют хлороогормом. Хггороггормеггггые экстракты об ьединя 5 от, промывают последовательно насыщенным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат безводнымсульфатом цатрияОстаток после удаления хлористого метилена и хлороформа церегояют в вакууме. Получают2,63 г (выход 70%) 2-ацетил-метил,3-дитиолана. Т,кип, 110-120"С пои13 мм рт.ст и 1,5516,ЖЮР-сггект: 1, 72 (сии глет, ЭН,СН 3), 2,30 (сц 5 гглет, ЗН, ОНС и 3 33(си 5 глет, ч 1 Н, -80110 8-). ИК-спектр:720 см (С=О).Наидено, Х: С йй,о 8; Н 6,20;8 39 чг)С:6 Н 50 Ю 2Вычислено, Х: С 4 г,41; Н 621;8 39,52.Таким образом, положительный эргект способа состоит и исклгочеиии необходимости примецения не только обладающего лакримогенным действиемЗ-хлорбутацона, но и сцеццэльного,устоцчиного к коррозии, оборудования.Сокр и;ется также (на 10-14 ч) продолжительность процесса, что в целом расширяет сырьевую базу и упрощает процсссСпособ получения 2,3-дигиутро,6- -диметил,4-дитиина, о т л г: ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширеггия сьгрьевой базы, 2-ацетил-метил,3-дитцоцан восстанавлипагот боргидридом ногрггч с последующим кипячением полученного прн этом 2-(1-гидроксиэтнл)-2 гметнл,3- -дитиолаца в бензине в црцгутствгги г 1-тоцуолсульфокислоты.