Способ получения эфиров гамма-кетоэнантовой кислоты и ее альфа-алкилзамещенных

Класс 12 о, 15148396 ссср ПИСАНИЕ ИЗОБРКТКНИК АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 7 одписна,ч группа Ло 50 Шостаковский Н, И, Шуйкин, И. ф. Бельский и ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ;-КЕТОЭНАНТОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ и-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 961 и за Л. 733783/23-4и открытий при Совете Министров СССР Заявлено 1 О икня иитет и делам изобретениОнуоликовано в Боссетене изобретений Юз за 1962 г. О й О Н Оде К - Н или А 1 К Известнь 1 способы получения а.алкил-; -кетоэнантовой кислоты, в частности а-метил-; -кетоэнантовой кислоты взаимодействием эфиров а-алкилакриловой кислоты с алифатическими альдегидами в присугствии перекиси бензоила,В данном изобретении, с целью расширения сырьевой базы для получения эфиров т-кетоэнантовой кислоты и ее а-алкилзамещенных предлагается эфиры -фурилакриловой кислоты гидрировать в паровой фазе при температуре 250 на платиновом катализаторе,Для повыцения выхода целевых продуктов, исходные эфиры р-фурилакриловых кислот предварительно гидрируют в жидкой фазе на скслетном Сц-А 1-катализаторе до эфиров р-фурилпропионовых кислот.Эфиры а-алкил-р-фурилакриловых кислот можно получить конденсацией фурфурола с эфирами карбоновых кислот известными способами.Синтез эфиров а.замещенных гомологову-кетоэнантовой кислоты в. соответствии с предлагаемым способом позволяет получить выход целевых продуктов 65 - 70% и протекает по следующей схеме:148396 Предмет изобретения 1, Способ получения эфиров Т-кетоэнантовой кислоты и ее а-алкилзамещенных на основе эфиров замешенных акриловых кислот, отгл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, эфиры ф-фурилакриловой кислоты гидрируют в паровой фазе при 250 на пла.тиновом катализаторе.2. Способ по и, 1. отл ича ющийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, исходные эфиры р-фурилакриловых кислот предварительно гидрируют в жидкой фазе на скелетном Сц-А-аталиизаторе до эфиров р-фурилпропионовых кислот. Составитель описания В. А. Таратута Корректор В. Андрианов Редактор А. К. Лейкина Техред Т, П Курилко Объем 0,18 изд, л.Цена 4 коп.Совете Министров СССРд. 2/6. Подп к пеи, 27 Л 1-62 г, Формат бум 70 Х 108/ыЗак. 6706 Тираж 550ЦБТК Комитета по делам изобретений и открытий приМосква, Центр, М, Черкасский пер.,Типография ЦБТИ, Москва Петровка, 14. В случае, если эфиры рфурилакриловых кислот предварительно гидрируют в жидкой фазе на скелетном Сп-А 1-катализаторе в соог. ветствующие эфиры 1 з фурилпропионовых кислот, выход целевых продуктов повышается до 90 - 93 о/о.Катализатор гидрирования - платинированный уголь - готовят пропитыванием активированного березового угля раствором платинохлористоводородной кислоты с последующим ее восстановлением формалином в присутствии едкого кали при охлаждении. Избыток едкого кали нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего катализатор промывают водой до отрицательной реакции на хлор-ион.Парофазное превращение эфиров р-фурилакриловых и Р.фурилпропионовых кислот проводят в установке проточного типа, представляющей собой кварцевую трубку, помещенную в электропечь с терморегулятором. Температуру следует измерять в середине слоя катализатора, который занимает обьем около 70 мл. Исходное вещество подают из автоматической бюретки с объемной скоростью 0,1 час - . Катализат собирают в приемнике и после высушивания разгоняют в вакууме на эффективной колонке.П р и м е р, 60 г этилового эфира Р-фурилакриловой кислоты или этилового эфира Р-фурилпропионовой кислоты пропускают в токе водорода над 10%-ным платинированным углем при температуре 250, Получают 58 - 59 г катализата, после разгонки которого в вакууме на колонке получают в первом случае 39,5 г (65% от теоретического), а во втором случае 54 г (90% от теоретического) этилового эфира - .кетоэнантовой кислоты с температурой кипения 93 при остаточном давлении 5 мм рт, ст., сР=0,9801, п=1,4310.Полученные эфиры а-алкил-;-кетоэнантовых кислот могут найти широкое применение в качестве пластификаторов для полимеров акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, поливинилацетата, полистирола, поливиниловых эфиров и соответствующих сополимеров, Кро. .ме того, их можно использовать в качестве исходных веществ для синтеза диалкилзамещенных лактонов и лактамов, которые являются ценным сырьем для получения полимеров типа капролактама и поливинилпирролидона.