Способ получения1, 1, 2, 2-тетрафторэтил-ди (оксиметил) фосфина

Класс 12 а, 26 уЛ с137916 СССР. сю с: Ц. 110а ",." Г; Х 1111"л. "БИБЛИОТЕКА К ИЗОБРЕ 1 Е СПИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС Подписная группа50 3. Соборовский и А, БИЯ 1,1,2,2-ТЕТРАфТМЕТИЛ)-фОСФ И НА ер, Л укер Т ОСОБ ПОЛУЧЕ960 г. за679602/23 в Комитет по декрытий при Совете Министров СССР аявлено 9 сентября ии изоб етен Опубликовано в Бюллете обретений9 за 61 г. олучения 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди- (оксиметил) -фосфина,х оксиметилфосфинов с фторированными радикалами не Способы п а также други известны.Предлагае тил) -фосфина, подвергают вз ляной кислото ия 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди- (оксиме. ом, что 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин ым раствором формальдегида и сотся способ получе заключаю 1 цийся в аимодействию с во й при 40 - 70,фто в д в качес в качес ве мо рмальтинк НОНСРяСРгРН 2 + СНОНСГ 2 СГзР (СН 2 ОН) вРеакция взаимодействия формальдегида и соляной кислоты с 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфином имеет два существенных отличия от аналогичных реакций с незамещенными фосфинамн:1) образующийся в результате реакции 1,1,2,2-тетраэтил-ди-(оксиметил) -фосфин является производным трехвалентного фосфора, в то время как фосфористый водород и фосфины, не содержащие фтора в алкильном радикале, образуют в этих условиях производные пятивалентного фосфора типа: (НОСН) 4 РХ и К(СНОН) зРХ;2) 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин вступает во взаимодействие с формальдегидом только при участии в реакции соляной кислоты, в то время как фосфористый водород способен вступать в реакцию с формальдегидом в водной среде и в отсутствии соляной кислоты.Эти отличия, по-видимому, объясняются тем, что присутствие рауглеродном радикале при фосфоре значительно уменьшает электроноонорные свойства последнего.Синтезированный продукт может найти применениет номера для получения специальных пластмасс, а также тве исходного продукта в ряде синтезов.Реакцию взаимодействия 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина с фо легидом и соляной кислотой проводя 1 в колонке с пористой плас ой137916 Предмет изо бретен и я Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди- (оксиметил) -фосфина, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и соляной кислотой. Редактор С. А. БарсуковТехред А. А, Камышникова Корректор Л. Комарова Формат бум. 70 Х 108/ Тирани 650 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14, и холодильником при температуре 40 - 70 посредством барботажа 1,1,2,2-тетраэтилфосфина через смесь формальдегида с соляной кислотои, Выделившееся в результате реакции масло отделяется, водный раствор экстрагируется серным эфиром для выделения растворенной части продукта, которая присоединяется к выделенному маслу. Продукт вы. держивается в вакууме при 100 в течение четырех часов.Выход целевого продукта-сырца около 70%.П р и м е р. В колонку, снабженную пористой пластинкой, холодильником и термометром помещают 19,1 г 38%-ного водного раствора формальдегида (технический формалин) и 12,5 г 35%-ной соляной кислоты. Систему промывают азотом, после чего при нагревании до 40 - 70 в содержимое колонки барботируется в течение двух часов 16 г 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина, который получают взаимодействием тетрафторэтилена и фосфина при 150 под давлением.По мере пропускания 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина вначале появляется муть, а затем из реакционной смеси выделяется масло.Реакция считается законченной, когда прекращается появление флегмы тетрафторэтилфосфина в холодильнике. По окончании реакции содержимое колонки промывают азотом. Масло отделяют, водный раствор экстрагируют серным эфиром для выделения растворенной части продукта,Полученный после отгонки эфира продукт присоединяют к выделенному маслу, с целью полного удаления оставшего количества формальдегида и следов воды, Затем продукт выдерживают в вакууме (10 лы рт, ст.) при 100 в течение четырех часов,Выход сырого продукта - 17,5 г, что составляет 68 о/о теоретического выхода, считая на взятый в реакцию 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин. Полученный сырой 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди-(оксиметил) -фосфин не подвергался дальнейшей очистке перегонкой, так как при перегонке при 100 - 110 и остаточном давлении 10 - " ми рт, ст. наблюдается заметное разложение. Для дальнейших превращений можно пользоваться неперегнанным сырым продуктом.Полученный продукт представляет собой подвижную жидкость, окрашенную в желтый цвет. Молекулярный вес: найденный - 189; вычисленный для НСРСГ (СН 20 Н) 2 - 194.Содержание фосфора в процентах: вычислено - 15,98; найдено - 15,89.