Способ выделения 1, 2-ди (оксиметил)-0-карборана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 85940 А 9) Е 5/О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ У исследоваологии элеИ.В,Чес- башова ир, 197 Е.К, Рукотрованных 6. ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР(71) Государственный научнотельский институт химии и технментоорганических соединений(56) Граймс Р, Карбораны. М.:с. 192,Авторское свидетельство ССЬЬ 167874, кл. 120, 26/05, 1965.ГОСТ 20841-4-75.Сусленникова В.М., Киселевводство по приготовлению тирастворов. - Л,: Химия, 1978, с. Изобретение относится к улучшенномуспособу выделения 1,2-ди(оксиметил)-о-карборана, который является важным промежуточным продуктом для синтеза многихматериалов карборанового ряда.Цель изобретения - упрощение процесса, повышение качества и выхода целевогопродукта.П р и м е р, В одногорлую круглодоннуюколбу, снабженную обратным холодильником, загружают 41,9 г (0,145 моль) 1,2 ди(ацетоксиметил)-о-карборана, 46,5 г(1,450 моль) метилового спирта и 7,6 г (0,208моль) концентрированной соляной кислоты,являющейся катализатором процесса, Колбу с реакционной смесью помещают на водяную баню, Водяную баню нагревают до80 С, метанол в реакционной смеси приэтом закипает,(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 1,2-ДИ(ОКСИМ ЕТИЛ)-О-КАР БО РАНА(57) Изобретение относится к элементоорганической химии, в частности к выделению 1,2-ди(оксиметил)-о-карборана, который . используется в синтезе материалов карбрранового ряда. Цель - упрощение процесса, повышение качества и выходацелевого продукта, Выделение ведут из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы после алкоголиза 1,2- ди(ацетоксиметил)-о-карборана метанолом в присутствии НС. Процесс проводят с последующими обработкой реакционной массы 4-6-кратным избытком воды по отношению к метанолу и выдерживанием при 0 - 5 С, Выход целевого продукта 957 ь, Содержание примеси НС снижается до 0,01 - 0,02 мас.0. 1 табл. Реакционную смесь выдерживают вэтих условиях в течение 3 ч,Полученную после алкоголиза реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в химический стакан.Туда же загружают 292 г воды комнатнойтемпературы. Полученную смесь помещаютв баню со льдом, После того, как температура смеси достигнет 0-50 С выдерживаютсмесь при перемешивании в течение 1 ч,Выпавшие кристаллы 1,2-ди(оксиметил)-окарборана отфильтровывают на воронкеБюхнера, промывают 58 г воды и сушат ввакуумном сушильном шкафу при 80 С иостаточном давлении 1,33 Па (10 мм рт,ст.) втечение 2 ч.Выход 28,2 г (0,138 моль) 1,2-ди(оксиметил)-о-карборана (95 от теоретического),т.пл. 295 - 296 С, рН 5,5.1685940 т - С Саста Состав рванцианно Иолиствоэодынл Содврннив Н Соотн мнив натан на твновра- Орвитура вы/вВЯИ 1 аыдвнн,братананл,Составитель О,СмирноваРедактор И.Дербак Техред М.Моргентал Корректор О.Кравцов Заказ 3573 ВНИИПИ Госуд Тиражтвенного комитета по изоб 113035, Москва, Ж, Рау Подписноетениям и открытиякая наб 4/5 и ГКН роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Найдено, : В 52,8; С 23,5; Н 7,9, В 1 оС 4 Н ИО 2Вычислено, : В 52,9 С 23,5; Н 7,8.Содержание примеси НС 0,02.Приведенные в таблице данные указывают на то, что предлагаемый способ позволяет в одну стадию и с большим выходом голучать более чистый продукт, по сравнению с продуктом, полученным по известному способу.Как видно иэ приведенных в таблице данных, увеличение обьема добавляемой воды и снижение температуры выдержки не ведет к заметному улучшению качества продукта и увеличению его выхода и поэтому не являются целесообразными (и римеры 6 и 8),Увеличение температуры выдержки и уменьшение объема добавляемой воды ведут к резкому уменьшению выхода продукта и снижению его качества (примеры 5 и 7).Оптимальными условиями выделения следует считать 4-6-кратный избыток воды по отношению к обьему метанола, температуру выдержки 0-5 С и время выдержки 1 ч,Предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным: упрощение способа выделения целевого продукта за счет одностадийности процесса (известный способ имеет стадию растворителя, перекристаллизации иэ толуола и перекристаллизации иэ воды); выход 5 целевого продукта составляет 95 вместо83, т.е. на 12 оэ, выше; качество полученного продукта значительно выше вследствие снижения содержания примеси соляной кислоты до 0,01-0,02 мас.% (рН продукта 10 5,0-6,0), в то время как в известном содер-,жание кислоты составляет 0,1 мас. и более (рН 2,0 - 3,0), т.е. содержание кислоты в 10 раэ ниже.ф о р мул а и зоб рете н и я 15 Способ выделения 1,2-ди(оксиметил)окарборана из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы после ал-.коголиза 1,2-ди(ацетоксиметил)-о-карборана метанолом в присутствии соляной 20 кислоты с использованием обработки реакционной массы водой, о тл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого.продукта, реакционную массу обрабатывают 25 4 - 6-кратным избытком воды по отношениюк метанолу с последующей ее выдержкой при 0 - 5 С.