Способ получения 2, 5-ди (оксиметил) фурана

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 257509 . Сокгз Советских Социалистических РеспубликФ,ависимое от авт, свидетельства-Заявлено ЗО.Х 11.1966 ( 1122224/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -12 т 1, 24 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПК СО О,Х 1.1969. Бюллетень3 УЛК 547.723.07(088.8) пуоликов ата опуоликования описания 15.Х 11.1 втор олтвее:тд тхт 1 АТЧТ 119- тльневич, Д. П. Семченко, В, А. Смирнов и гзоо гия аяви ПОСОБ ПОЛУЧЕ,5-ди (ОКСИМЕТИЛ) ФУРАН р гг мальга еркаль е сост ола ( г мякс.02.г в (6,98 г перевгеы шалкои скорост рез него Из весттил) -фуранове этилолоты.С целью упрощения процесса, предлагается 5-оксиметилфурфурол или гидролизаты, содержащие 5-оксиметилфурфурол, восстанавливать амальгамой натрия при плотности 1000 - 2500 а/мг. Выход 95 - 99/о.В реакционный сосуд с механической мешалкой и барботером для продувки раствора углекислым газом, заливают амальгаму наг аатрия, содержащую 1 - 3 натрия, Туда же при перемешивании подают с определенной скоростью водный раствор с содержанием 5-оксиметилфурфурола от 0,5 до 5% или дегидратированный гексозный гидролизат с концентрацией 5-оксиметилфурфурола 1 - 3%, содерг аквжащий, кроме того, 0,2 - 0,4 - органических кислот (левулиновая, муравьиная, уксусг влвггая, пирослизевая и др.) и 0,1серной кислоты. Реакция осуществляется при комнатной температуре, Скорость процесса разложения амальгамы регулируют скоростью подачи на нее реакционной смеси в пределах от 1000 до 25000 атР, что позволяет избежать реакции гидродимеризации и других побочных явлений. Процесс протекает при непрерывном насыщении реакционной смеси углекпслым газом, что позволяет получать 2,5-ди- (окснметил) -фуран с выходом до 99/с, Осуществление процесса 5 без продувки снижает выход конечного продукта до 93 - 95%, однако позволяет одновременно получать щелочь, тогда как при продувке СО. образуются карбонаты.По окончании реакции восстановления, ко- О торое определяют спектрофотометрически, раствор сливают с амальгамы и выделяют из него 2,5 - ди- (оксиметил) -фуран обычными методами, например предварительной вакуумной отгонкой воды, экстрагированием конечного 5 продукта из сухого остатка органическим растворителем и разгонкой полученного экстракта. м е р 1. В реактор поместили 0,3 лг атп мы натрия концентрацией 3,5,г ная поверхность амальгамы в реактоавила 135 сига. Из 5-оксихгетилфурф- т. кип. 117 С прн 1 тг,тг рт. ст 283 тгзгн, ) = 227 .тг.тгк) приготовили одного раствора концентрацией 3,34 % на 0,2 л раствора), Прп непрерывном иванпи амальгамы механической мераствор подавали на амальгаму со ью 40 - 45 лг.гг.тгггн и барботпровали чеуглекислый газ 40 - 50.г/час. По окон257509 Предмет изобретения Корректор Е, й. Миронова Текред Л. Я. Левина Редактор Б. федотов Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 7 К, Раушская паб., д, 4/5Тип. Харьк. Фпл. пред. Патент чании восстановления раствор слили с амальгамы и отогнали воду под вакуумом, так как 2,5-ди-(оксиметил)-фуран очень хорошо растворяется в воде, Остаток в колбе трижды экстрагировали уксусноэтиловым эфиром порциями по 50 л 1 л, эфирные вытяжки просушили прокаленным сульфатом натрия и отогнали на водяной бане. Остаток в колбе после отгонки растворителя кристаллизируется при стоянии в виде бесцветного или слабожелтого вещества, идентифицированного как 2,5-ди- (оксиметил)-фуран. Т. пл. 80 С, МВ 128,13 1 определен криоскопическим методом) . Снят УФ-спектор ЧИСТОГО ПродуКТа, Лмакс. =224 ЛглгК ЧТО СООТ- ветствует литературным данным.Выход продукта в результате данного опыта составил 98,8% (определено в растворе спектрофотометрическим методом), В чистом виде получено 5,94 г 2,5-ди- (оксиметил) -фурана, или 85%. Потери основного вещества - результат 1 несовершенства метода выделения и очистки,Скорость процесса разложения амальгамы составила 2000 а/м ее зеркальной поверхности, что позволило избежать осмоления 5-оксиметилфурфурол а.П р и м е р 2. В реактор поместили 0,5 лг аггг амальгамы натрия концентрацией 3,36л Зеркальная поверхность амальгамы составил-135 слгг Для восстановления использовали дегидратированные при 230 С гексозные гидролизаты, полученные с Краснодарского химкомбината.Содержание 5-оксиметилфурфурола в дегидра тированном гидролизате составило 1,34/о, об.г энгщая кислотность 0,269 , цвет темно-колричневый. 1 О На амальгаму при непрерывном перемешивании и продувке раствора углекислым газом (40 - 50 л/час) подавали 0,2 л дегидратированного гексозного гидролизата, По окончании восстановления получен раствор, содержащий 15 1,35 2,5-ди- (оксиметил) -фурана, что составляетвыход 99,4% на исходный 5-оксиметилфурфурол. Чистый продукт выделили способом, описанным в примере 1. Получено 2,2 г 2,5-ди-(окснметил)-фурана. Т. пл. 80 С л, -- 224 ллк.20 Способ получения 2,5-ди (оксиметил) -фура на, от,гичаюигийся тем, что, с целью упрощения процесса, 5-оксиметилфурфурол или гидро- лизаты, содержащие 5-оксиметилфурфурол, подвергают восстановлению амальгамой натрия при плотности 1000 - 2500 а/лР.