Способ алкилирования ароматических углеводородов

; 11 1,1 г 0 з ОПИСА 1.1 И АВИСИМОМУ А ен СКИХ ПОСОБ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАУГЛ ЕВОДО РОДО В 26 декабря 1957 г. за588598 в Комитет по делам изобретений н открытийпри Совете Министров СССР с присоединением заявки589105 лен жения агается процес енол Алкил и ров ание ароматических углеводородов хлор исты ми алкил ами в присутствии катализаторов известно.С целью упрощения этого процесса (за счет сни темпер атуры) и повышения выхода готовых продуктов, предл применять сухой гумбрин в качестве катализатора и проводить с в присутствии хлористого водорода.П р и м е р 1. Получение изопропилфенола (1, 2 моля ф а на 1 моль хлористого изопропила).В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой и приспособлением для пропускания газообразного хлористого водорода, вносят смесь 1.,2 моля фенола с незначительным количеством 13 г) хлористого изопропила (фенол и галоидный алкил должны быть тщательно высушены) Колбу закрывают резиновой пробкой, а конец холодильника - хлоркальциевой трубкой, после чего смесь нагревают до 60 и через нее пропускают ток газообразного хлористого водорода, полученного непосредственно из НАДБО и г 1 аС 1 и высушенного путем пропуска его через три склянки с серной кислотой. Через 10 - 15 мнн. в колбу быстро вносят 10% гумбрина, высушенного при 160 до постоянного веса, колбу тщательно закрывают и при 60 пропускают ток НС 1 в течение часа. После этого приспособление для пропуска НС 1 заменяют капельной воронкой и при 40 медленно, при интенсивном перемешивании приливают по каплям осальное количество хлористого изопропила. Затем температуру постепенно повыша 1 от (до 100).За ходом процесса алкилирования следят по выделению хлористого водорода через выходное отверстие холодильника, закрытого хлор- кальциевой трубкой. После прекращения выделения хлористого водорода (6 - 8 час.) выключают мешалку, дают отстояться реакционной массе, и жидкий слой сливают с вязкого глинистого осадка, который116610 П р едмет изобретения Способ алкилирования ароматических углеводородов хлористыми алкилами в присутствии катализатора, о тл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода готовых продуктов, в качестве катализатора применяют сухой гумбрин, и процесс проводят в присутствии хлористого водорода. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Редактор Л. М. СтрувеИнформационно-издательский отдел. Объем 0,17 п. л. Заказ 4183 Поди. к печ. 16.Хг.Тираж 900 Цена 25 коп. Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Петровка, 14. многократно промывают серным эфиром. Эфирные вытяжки смешивают с жидким слоем, и смесь три раза экстрагируют 10%-ным раствором щелочи, в который переходят алкилфенолы и непрореагировавший фенсл. Последние выделяют из раствора соляной кислотой, промывают водой и после сушки разгоняют с дефлегматором. После отгона непрореагировавшего фенола получают смесь о- и п-изопропилфенолов с выходом 50% на галоидный алкил; т. кип. 200 - 228, гг 8 =1,5275, Из эфирного слоя отгоняют эфиры фенола; выход их - 20% алкилфенолов, т. кип, 240, п, = 1,5052.П р и м е р 2. Получение алкилбензолов.На 1 моль бензола рекомендуется брать 0,2 моля хлористого алкила Все реаг;нты должны быть сухими (см, пример 1). В трехгорлу 1 О колбу, снабженную холодильником, мешалкой и приспособлением для пропускания газообразного хлористого водорода, вносят смесь бензола с незначительным количеством (3 - 4 г) хлористого алкила, колбу закрывают резиновой пробкой, а конец холодильника - хлоркальцневой трубой; затем смесь нагревают до 60 и через нее пропускают ток сухого хлористого водорода. Через 5 - 10 мин, в колбу возможно быстрее вносят 10% сухого гумбрина и пропускают ток НС 1 в течение 1 часа. После этого медленно, при и 1 ггснсивпом перемешивании приливают по каплям остальное количество хлористого алкила. Перемешивание ведут при 70 - 80 в течение 6 - 8 час. до прекращения выделения НС 1, После этого реакционную массу отстаивают, жидкий слой сливают с вязкого глинистого осадка, промывают 20%-ньп 1 раствором щелочи и перегоняют на колонке,При применении хлористого изопропила в качестве алкилирующего агента получают смесь алкилбензолов с выходом 70% на взятый галоидный алкил; 87% из них составляет изопропилбензол.При алкилировании хлористым изобутилом наблюдается изомеризация последнего, И в этом случае получают (с выходом 70%) смесь алкилбензолов: 14,3% третичного бутилбензола, 60% изобутилбензола и 25,7% ди-третичного изобутилбензола.