Способ получения -метоксибензойной кислоты

:. сс ,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Днепропетровский сельскохозяйственный институт(56) 1. Рас, цсЬ Кагор 1 па, 01.о 7 ап,Вагап 7 апцяг Вадап 1 а геа)сс 31 дмц 1 еп)сцсЬсогц 1 сЬс,огупц яодоче 9 огегж 1 аз)сав 1 огап 1 сгпув 1. ХХ 111. кеа)се 3 а ас)саЬосц 4-щейо 1 суЬепгу 1 оиесо4-Ьудго)сяуЬепгу 1 оыеЧо г сЬ 1,огупевяодоюув. - "Восг.СЬев.",1972, 46,9 3, 249-437. - РЖХим, 1972, реф.16 ж 221.2, Патент ВеликобританииР 1155032, кл. С 2 С, опублик. 1969,РЖХим, 1970, реф. и 214.3. Я.М 1)с 1 а)се, М,Тя 111 овц. БупЮея 1 я оГ сагЬоху(,1 с ас 1 д Хгов агутЬа 11 де апд сагЬоп вопох 1 де салаг 1 кедЬу п 1 сЬе 1 сагЬопу(, - нВцИ .СЬев.Бос. 7 арапн, 1969, 42, 9 4, 112429. - Р)СХим, 1969, реф, 23 ж 205.4. Ссаг)се Т,С Навряоп Б.А.,Ьее 1. В., Могсеу 1. В Бсап 1 ап В.Агцепг 1 с ох 1 де ох 1 с 1 а 1.оп ой огуап 1 ссовроипдя. в , "Те 1 гаЬедгоп 1,еегя",1968, Р 54, 5685-88, - Р)Хим, реф.22 ж 103.5. Патент Японии М 6171,кл. 16 с 624) опублик. 1967. - РМХим1969, реф. 3 н 179.б. Справочник химика. М-Л.,Химия 1964, т,2, с,434.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ц -МГТОКСИБГНЗОЙНОЙ КИСЛОТЬ 1 жидкофаэным окис. - лением кислородом при нагревании в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора - соли кобальта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрошения процесса и увеличения выхода целевого п 1 лукта, П-метоксибензальдегид окисляют при 80-120 С в присутствии трихло 1 уксусоного ангидрида при молярн м .оотношении 1:0,12-0,60 с ответственно и.используют в качес.тве катализатора ацетат кобальта.1058967 45 ВНИИПИ Заказ 9703/23 Тираж 418 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул. Проектная,4 Изобретение относится к синтезуароматических карбоновых кислот, аименно к способу получения П -метоксибенэойной кислоты, производные которой широко используются в фармацевтической промышленности и в органическом синтезе,Известно получение л -метоксибен.зойной кислоты окислением анизилового спирта гипохлоритом натрия (выход 57,7), 1 .10К недостаткам способа относятся труднодоступность аниэиловогоспирта, а также невысокий выход целевого продукта.В другом случае П -метоксибенэойную кислоту получают переэтерификацией метилового эфира оксибензойной кислоты нагреванием при 180230 С с выходом до 75 (2, а так 0же карбонилированием и -метокснбромбенэола СО под давлением 150-00 атмпри 200 С с выходом 70 3).К недостаткам этих способов относятся сложность технологии, обусловленная применением высоких дан- р 5лений (до 200 атм), жесткие температурные условия проведения процесса, а также невысокий выход целевого продукта.Известно получение П -метоксибенэайной кислоты с выходом 57Оэлектрохимическим окислением анисового альдегида (4).Недостатком способа также является низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения П-метоксибенэойной кислотыокислением кислородом или озономИ-метокситолуола под давлением при 40170 С в среде уксусной кислоты в присутствии брома или его соединенийи катализаторов (соли Со, Мп, Сг,РЬ). Целевой продукт получают с выходом до 90 15) .Недостатком способа являетсясложность технологии, обусловленнаяприменением высоких температур идавления,Цель изобретения - увеличение 50выхода целевого. продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения п -метоксибенэойной кислоты, заключающемуся в окислении-метоксибензальдегида в уксусной кислоте кислородом при 80-120 С в присутствии ацеотата кобальта Й трихлоруксусного ангидрида при моральном соотношении-метоксибензальдегид:трихлоруксусиый ангидрид 1:0,12-0,60. Строение кислоты подтверждаетсяметодами ИК-спектроскопии, определением эквивалентной массы, а также близостью температур плавлениясинтезированного вещества (Т 184 оя185 С) к описанной в литературе184-2 С б .П р и м е р 1. В реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и барботером для подачи кислорода загружают 34,04 г (0,25 моль)анисового альдегида, О, 5 г (О, 002 моль)ацетата кобальта, 33,82 г (0,11 моль)трихлоруксусного ангидрида. Прили-вают 100 мл уксусной кислоты наТгревают до 12 ООС и в течение 45 минпропускают кислород со скоростью0,5 л/мин. По окончании синтеза содержимое реактора разбавляют 250 млводы, охлаждают до 20 С. Выпавшийосадок отфильтуют, промывают водойи сушат при 80 С в течение 10 ч, Получают 33,36 г (0,239 моль) и -метоксибензойной кислоты, выход 95,46,эквивалентная масса.Найдено 152,45; 152,86.Вычислено 152,15П р и м е р 2. Методика проведения эксперимента аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс ведут при 80 ОС,Получают 27,81 г (0,183 моль)л -метоксибенэойной кислоты, выход73,1, эквивалентная масса.Найдено 151,84; 152,04,Вычислено 152,15,П р и м е р 3. Методика проведенияаналогична примеру 1. В отличие отпоследней процесс ведут в присутствии 9,26 г (0,03 моль) трихлоруксусного ангидрида,Получают 34,18 г (0,225 моль)П -метоксибензойной кислоты, выход89,85, эквивалентная масса.Найдено 152,34; 152,73.Вычислено 152,15,П р и м е р 4. Методика проведения эксперимента аналогична примеру 1. В отличие от последней процессведут в присутствии 46,31 г-метоксибенэойной кислоты, вдхсд91,34, эквивалентная масса.Найдено 152,74; 152,53,Вычислено 152,15.Преимуществом предлагаемого способа получения П"метоксибензойнойкислоты по сравнению с известным является увеличение выхода продуктадо 95,4, а также упрощение процесс,которое достигается его ведениембез давления при 80-120 С,