Способ получения низших диалкилсульфатов

(54)(57) СПДИАЛКИЛСУЛЬФ соответствуюсеры в присуводы о т лчто, с цельющения процес талла испольной меди идующ отн Р 45В.Кашнико го каталиСР ическо Н КаэС 88.8) ическа я энци энциклопе опедия,ем соХлорид ой ме ода пирт 3410807,к 1968 (прот 32-4810-12Остальн ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР(,56) 1. Краткая химдия. Я Советска1961 ф с.127-128.2. Патент США 9кл. 252-429, опублитип). ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИВСКИХ АТОВ вэанмодейстанем щих спиртов с двуокисью тствии соли металла и ичающрйся тем,интенсификации и упроса, в качестве соли меэуют хлорид двухвслентпроцесс проводят прн слеошении реагентов, мас.%: ухвалентИзобретение относится к способуполучения диалкилсульфатовАЗКО) ЯО - где А 6 К - алкил), которые находят широкое применениен органической химии в качестве алкилируюших реагентов.Известны различные способы получения низших диалкилсульфатон,например, взаимодействием простыхэфирон или спиртов с серным ангидридом или разложением алкилсернойкислоты при перегонке в вакууме 1) .К недостаткам известных способовотносятся в первом случае использование эфиров, которые необходимополучать, например, из тех же спиртов, а во втором и третьем случаезагрязнение целевого продукта образующейся в процессе серной кислотой,Наиболее близким к предлагаемому является способ получения низшихдиалкилсульфатов, заключающийсяво взаимодействии соответствующегоспирта с двуокисью серы и присутствии соли палладия, например нитратапалладия, и воды при 500 С в тече"ние 1 ч. Выход целевого продукта39 (2 .К недостаткам данного способаотносятся длительность процесса, атакже использование дорогостоящейсоли палладия и применение высокойтемпературы, что в целом усложняетпроцесс.,Целью изобретения является интенсификация и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения низших диалкилсульфатон, заключающемусяно взаимодействии двуокиси серы ссоответствующим спиртом в присутствии хлорида днухналентной меди иводы при следующем соотношении ре"агентов, мас.:Хлорид двухналентной меди 32-48Вода 10-1 2Спирт ОстальноеДлительность процесса 2-3 мин,температура комнатная, выход 41П р и м е р 1. В стеклянный реактор емкостью 150 мл при 18 фС помещают 40 мл раствора, содержащего,мас,: хлорид меди (Ц) 32; ноду 10;метиловый спирт - остальное, и принепрерывном перемешинанни в течение2 мин пропускают через раствор100-ную двуокись серы. Диметилсерную кислоту выделяют путем Фильтрации солей медиф (1) и последующейотгонки воды и метилоного спирта.Выход целевого продукта 41 в расчете на хлорйд меди (11). П р и м е р 2. В стеклянный реактор емкостью 150 мл при 18 С полм. -0 шают 40 мл раствора,содержащего,мас.; хлорид меди (11) 35 у воду 10; метиловый спирт остальное, и при непрерывном перемешинании пропускают через раствор 100-ную двуокись серы в течение 3. мин, Диметилсерную кислоту выделяют путем Фильтрации солей меди (1) и последующей отгонки воды и метилового спирта. Выход целевого продукта 41 в расчете на хлорид меди (П ),П р и м е р 3. В стеклянный реактор емкостью 150 мл при 20 С помещают 40 мл раствора, содержа" го, мас.: хлорид меди (11) 48воду 12; метиловый спирт остальное,и при непрерывном перемешивании втечение 3 минпропускают 100-нуюдвуокись серыДиметилсерную кислоту выделяют путем Фильтрации солей меди (1) и отгонки воды и метилового спирта, Выход целевогопродукта 41 в расчете на хлоридмеди (И ) .П р и м е р 4, В стеклянный реак- тор емкостью 150 мл при 180 С помещают 40 мл раствора, содержащего,мас.: хлорид меди ( П ) 32; воду 10;этилоный спирт остальное, и при непрерывном перемешивании в течение2 мин пропускают 100-ную двуокисьсеры. Дизтилсерную кислоту выделяЗО ют путем Фильтрации солей меди (Т)и отгонки воды и этилоного спирта.Выход целевого продукта 41 н расчете на хлорид меди (11).П р и,м е р 5. В стеклянный ре 35 актор емкостью 150 мл при 20 фС помещают 40 мл раствора, содержащего,мас.: хлорид меди (11 ) 40; воду 10;этиловый спирт остальное, и при непрерывном перемешивании в течение4 О 3 мин пропускают 100-ную двуокисьсеры, Диэтилсерную кислоту выделяютпутем фильтрации солей меди (1) ипоследующей отгонки этилового спиртаи воды. Выход целевого продукта 4145 в расчете на хлорид меди (11 ).П р и м е р б. В стеклянный реактор емкостью 150 мл при 200 С помещают 40 мл раствора, содержащего,мас.з хлорид меди (11) 48 воду 12 г5 О этиловый спирт остальное, и при непрерывном перемешивании пропускаютчерез раствор 100-ную двуоки .ьры в течение 3 мин. Диэтилсернуюкислоту выделяют путем фильтрациисолей меди (1) и отгонки этиловогоспирта и воды. Выход целевого продукта 41 в расчете на хлорид меди (11 ),После окончания процесса в смесисодержится осадок соли меди (1),О вода, спирт и целевой продукт, Анализ продукта реакции проводят послфильтрации солей меди (1) и отгонкспирта и воды, Продукты индентифицируют путем сравнения температуркипения и плотности продукта с т1058968 Состав раствора по Скорость (дли- Температура Выход целевогопримерам тельность про- раствора, продукта, %цесса), миноС Иэвестный 39 (в расчете на хлорид палладин) б Хлорид палладия Э, водаСпирт этиловый- остальн Предлагаемый 41 (в расчете на хпорид меди (11 20 Т 3 То же 3 о жг Составитель Т,Власова Редактор Т.Колб Техред 11,Надь Корректор А.Дэятко)10 1 ", 4 о. кяа, ЖЦенного коетений и5, РаушскЮ Подписномитета СССРткрытийя наб., д. 4/ и, ", ",Пл Патентфф, г. Ужгород, ул. Проектная,личными Ланнымн. Температура кипения диметилсерной кислоты 190 ОС и плотность 1, 34 г/см , Температура кипения дитилсерной кислоты 200 С и плотность 1,20 г/см 1.В таблице приведены технические 5 характеристикиэвесного и лредлагаемого способа регенерации.Как видно иэ таблицы, скорость процесса в нэвестном способе состав ляет 60 мин. В лредлагаемо способе скорость процесса возрастает в20-30 раэ. Выход продукта во всехслучаях равен 41 в расчете на хлорид меди ( 1 ), т.е. выю, чем впрототипе, и одновременно упрощается процесс эа счет проведения последнего при комнатной температуреи.исключения дорогостоящей соли лалладия.