Способ осушки ацетона

)С 0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ИДЕТЕЛЬСТВУ ТОРСКОМУ 94210/23-04.12.83, Бюл. В 45Ч.Цвениашвили, Н.С.Хавтаси ашхия и В.Н.Гаприндашвили ститут неорганической хими рохимии АН ГССР.062.822.1,07(0888)Вайсбергер А. и др. Органи-, ра"творители. М фИнострзнература 1958, с.249-247, орлон А., сорд Р. Спутник М Мир, 1976, с.437-444. . Г,Сое 1 гее, Юе 1-Бап Я 1 ао.гар)у ой Юе Ваге ЕагЮв апй Обжег Тпогдап 1 с БиЬв 1 апт АсеСопе ав Яочеп 1- "1 погу.2, У 1, 1963, 14-19 (протои РоВаго Е 1,евеп сев 1 п пе.ип).(54)(57) СПРОСОВ ОСУШКИ АЕтОНА путем обработки его безводнмы сульфатомкальция с последующей перегонкой вприсутствии свежей порции осушителя - безводного сульфата кальция,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью сокращения продолжительности процесса и увеличения степениосушки, процесс ведут в присутствиикомплекса кобальта с бене,1,3-тиаили селендиаэолом при массовом соотношении комплекса н сульфата кальция 1:45-50.Изобретение относится к способамочистки веществ, в частности к спо"собу осушки ацетона.Известны способы осушки ацетона,которые основаны на применении таких осушителей, как металлическийнатрий, пятиокись фосфора, сернокислая медь, хлористый кальций,сернокислый натрий, сернокислый магний, драиерит - одна иэ форм беэ"водного сульфата кальция, поташи др. С помощью перегонки с некоторыми из укаэанных осушителей можнодостичь концентрации остаточной воды в ацетоне в пределах 0,01 О, 001 1 и 2,Основными недостатками перечисленных способов являются частичная конденсация ацетона, труднодоступностьосушителя, например драиерита,. необходимость предварительной осушкиацетона,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности являетсяспособ осушки ацетона, которыйвключает осушку над безводным сульфатом кальция в течение двух недельи последующую перегонку со свежейпорцией указанного осушителя.Концент":рация добавляемого СаБО 4 составляет: 25-50 г/л до стадии перэгонкии 10 г/л в процессе перегонки, Приосушке ацетона этим способом концентрация воды в целевом продуктенаходится в пределах 15-25 мМ 3) .Недостатками данного способа являютоя высокое содержание воды в целевом продукте и длительность процесЦель изобретения- увеличение сте"пени осушки и сокращение продолжительности процесса,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу осушкиацетона путем обработки его безводным сульфатом кальция с последующейперегонкой в присутствии свежей пор"ции осушителя - безводного сульфатакальция, процесс ведут в присутствии комплекса кобальта с бенз,1,3"тиа- или селендиазолом при массовомсоотношении комплекса и сульфатакальция 1:45-50,Смесь, состоящая из безводногосульфата кальция и комплекса кобальта с бенз,1,3-тиа- или селендиаэолом (СоЬС 1) позволяет снизить содержание воды в растворителе впределах 0,001-0,0005. Вода, присутствующая в растворителе в видепримеси, связывается смесью по механизму образования гидрата. Приэтом координированный атом кобальта в комплексе переходит в растворв виде гидратированного иона. Распад комплекса под действием молекул воды подтвержден методами спектрофотометрии в УФ И видимой областях спектра. и полярографии. При введениив ацетон осушающей смеси (СаБО 4 -СоЬС 62) растворитель принимает цветгидратированного иона кобальта и сохраняет его до конца процесса. Показано, что степень осушки ацетонаи продолжительность процесса зависитот соотношения между компонентамив смеси. При оптимальном соотношении между компонентами, включающем10 минимальную весовую пропорцию комплекса в комбинации с максимальнойвесовой пропорцией СаБО 4, композицияобладает наибольшей эффективностью,При этом предварительную стадию осуш 15 ки ацетона (до перегонки) указаннойсмесью можно сократить от двух недель до 2-2,5 сут.Степень осушки зависит от типакомплекса в смеси. Количество остаточной воды в целевом продукте уменьшается при использовании в качествекомпонента смеси бенз,1,3-селендиаэолкобальта вместо комплекса ко"бальта с тиоаналогом - бена,1,3 тиадиазолом, При прочих равных условиях степень осушки растворителяувеличивается приблизительно на 20при использовании смеси на основебенэ,3-селендиазолкобальта посравнению с аналогичной смесью наоснове бенз,1,3-тиадиазолкобальта.Природа лиганда и комплексе кобальта при составлении смеси с сульфатом кальция не влияет на продолжительность обработки растворителя смесью35 (2-",5 сут), а соотношение СаБО 4СоЬСВ.(45-50);1 является оптимальным для обоих комплексов: Со(С 4 Н 4 Н 2 Б)СС и СО(сьН 4 Ы,Бе)СГ .При контакте осушающей смеси с40 растворителем один иэ ее компонентов, а именно комплекс СоЬС 1, переходит в раствор, образуя гомогеннуюфазу. Распад протекает почти мгно-,венно. После такой обработки через2-2,5 сут раствор декантируют и перегоняют в присутствии свежей порцииосушителя (СаБО-СоЬС 1), сохраняяпрежную пропорцйю между компонентами - (45-50):1.Дистиллят собирают вприемник, содержащий хлоркальциевуютрубку и устройство для предотвращения контакта дигтиллята с возду"хом. Продукты распада комплекса после внесения осушающей смеси в ацетон - лиганд и гидратированный ионкобальта, имеют гораздо более высокую температуру кипения, чем растворитель и поэтому при перегонкене переходят в дистиллят; Содержание воды в дистилляте определяет 0 ся титрованием по Фишеру, причемрезультаты анализа сравниваются сданнынш по содержанию воды в дистилляте, полученными по методике,описанной в прототипе (15-25 мМ илиу Ь 034-0,057 Ъ),1058966 Таблица 1 Количество остаточной воды, Ъ Время, ч Са 804-Со (С 6 Н 4 Б Я) СГ Са 804-Со (С 6 Н 4 ИЯе) С 1 6 10 0,0500 0,0350 0,0028 20 30 40 0,0008 50 0,0007 60 0,0007 и Количество остаточной воды, Ъ СаЯО :СОЬС 82 Со (С 4 Н 4 ЫЯ) С д Со (С,Н 4 Н Яе) СГ,6 4 7 10:1 0,0520 20:1 30: 1 40 з 1 501 60:1 Табл 1 иллюстрирует влияние продолжительности контакта Осушающей смеси с ацетоном на количество 0,0450 0,0380 0,0042 0,0025 0,0018 0,0018 Табл.2 иллюстрирует обоснованность, выбора интервала весовых от-ношений между компонентами осушаю 0,0840 0,0500 0,0210 0,0018 0,0016 0,0016Осушке подвергается продажныйреактивный ацетон квалификации фчайфс содержанием влаги в количестве0,8,П р и м е р 1, К 300 мл ацетонадобавляют смесь, состоящую из 15 гбезводного сульфата кальция и 0,3 гбенз,1,3-тиалиазолкобальта, переостаточной воды в целевом продуктепри соотношении Са 504 .Со(С 150;1,1щейсмеси при осушке ацетона. Про,должительность контакта смеси с растворителем составляет 2 сут.Таблица 2 0,0250 0,0065 0,0008 0,0007 0,0007 мешивают в течение 2 мин и отстаивают в.продолжении 2 сут. Затем 60 смесь декантируют и раствор переносят в перегонный аппарат. Вновь добавляют смесь, состоящую из 3 гбезводного сульфата кальция и 0,06 гбенз,1,3-тиадиазолкобальта. Дис тиллят в количестве 8 мл, получен1058966 Составитель А.АлександровТехред М.Надь Корректор А,Дзятко Редактор Т.Колб Заказ 9703/23 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам нэобретени 8 и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб,; д. 4/5филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 ный до температуры 560 С отбрасыва.ют. Отбирают фракцию, кипящую при 56,0-56,50 С (760 мм рт.ст.). Получают 265 мл целевого продукта с содержанием воды 0,0018.П р и м е р 2. К 300 мл ацетона добавляют смесь, состоящую из 15 г безводного сульфата кальция и 0,3 г бенз,1,3-селендиазолкобальта, перемешивают в течение 2 мин и отстаивают в продолжение 2 сут. Затем 10 смесь декантируют и раствор переносят в перегонный аппарат. Вновь добавляют смесь, состоящую из 3 г безводного сульфата кальция и 0,06 г ,бенз,1,3-селендиазолкобальта. Лис(тиллят в количестве 5 мл, полученный до температуры 56.С отбрасывают.Отбирают фракцию, кипящую при 56,0- .56,5 оС (760 мм рт,ст Получают260 мл ацетона с содержанием воды0,0008. Применение предложенногспособа обеспечиваетдостижение глубины осушки до 0,001-0,0007 содержания остаточной воды в целевом продукте, что увеличивает степень осушки в 10- 15 раз, а также уменьшение времени, необходимого для осушки ацетона до 2-2,5 сут, что сокращает продолжительность процесса в 7 раз.