Способ получения n-замещенных галоидпирролидинонов-2

Сова Соввтскнк Соцналнстнчвскня Республик) 647962, 647963 (331 СНАОпубликовано 07,07,82 Бюллетень 25 С 07 О 2 О 7/26 еУА 01 й 9/22 Государственный комнтет СССР аа делен нэобретеннй н открытий(53) УДК 547 745. .07(088.8) Дата опубликования описания 10.07.82(72) Автор изобретения ИностранецЮджин Гордон Тич (США) Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕННЫХ ГАЛОИДПИРРОЛИДИНОНОВили бром,являетсяили хлор,В являетсяляется хлос 1-6 атома род, глер три водо алкил ми у ода, а йод, фторме циано-, алкокс алкилсульфонил финилгруппа, всодержит 1-4: а трифторметилти цетил, хлор, тил, нитрои-, алктио-,алкилсуль-.которых алки 20 Сн -нС-С 2 атомами,углер с 3-6 атомамиалоидалкил с 1ерода, циклоалкил с 1 да, алкениуглерода,атомами у тома угле о-, трифт 1Изобретение относится к способам-, получения новых производных пирролидинона, обладающих ценными гербицидными свойствами, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.Известна реакция циклизации й-алкенилгалоидалкиламинов в производные пирролидинона.Цель изобретения -. получение новых производных пирролидинона, обладающих высокой гербицидной активностью.Поставленная цель. достигается основанным на известной реакции способом получения й-замещенных галоидпирролидиноновобщей формулыХ 2 алкил с 3-7 атомами углеро-, да, циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хлорбензил или группаВ 1 2Х - водород или хлор и когда К группа о Х - метил, а У - хлори условии, что когдаллилом, то У и 2 - бропри условии, что когдиклогексилом, то Х неом;й120 19 942590 . Продолжение табл. 3 Действие предсвходовых гербицидов на Действие послевсходовых гербицидов на Соединение, 1 т1 1РК ЩТ ПК ОВ Гр ЩК КЩ+ Процент уничтожения при дозе 20 фунт/акр до и после появлениявсходов,ф" Результаты испытаний предвсходовых гербицидов при дозе20 фунт/акр," Результаты испытаний послевсходовых гербицидов при дозе20 фунт/акр. 372 942590,Соединения 58 (цис) и 59 (транс) 1,0были подвергнуты биологическому ис- . виепытанию в качестве гербицида с приме ьнением методики предвсходовой поверх- ния.ности, В табл. 4 представлены результаты, полученные при дозе0,25 фунт/акр (0,283 кг/га),0,5 фунт/акр (0,564 кг/га) и 22фунт/акр (1,134 кг/га). Дейстсмеси примерно из 401 цис- итранс-изомеров дано для сравнеИз табл 4 видно, что цис-изомер обладает большей гербицидной активностью Таблица 4 Соединение, Доза, РК щТ ПК ОС ФО Оуц ХП СР Среднее,11 фунт/акрзначение 40 20 73 . 27 30 20 90 33 70 96 95 67 0 0 32 Л 58 (цис) 100 100 80 10 20 0,25 60 50 80 80 100 1 00 99 100 100 100 0,5 1,0 0 0 0 0 59 (транс) 97 10 20 98 70 40 100 100 80 0,25 0 52 0 0 73 7 0 65 3 10 80 23 20 90 43 0,5 10 20 0 1,0 100 100 60 100 100 90 100 100 100 0 10 30 40 60 60 0,25 Смесьформула изобретения1. Способ получения й-замещенныхгалоидпирролидиноновобщей формулы Хт-С-Сфм-вгСн;нс-С 6,где В - алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомамиуглерода, галоидалкил с 1-6атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода,циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хлорбензил или группаХ - водород или хлор,и когда к группа З/ 1- В2то Х - метил, а У - хлор или бром,при условии, что когда К являетсяаллилом, то У и Е - бром или хлор,и при условии, что когда В являетсяциклогексилом, то Х не является хлоЗ 5 ром;В.1 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор,йод, трифторметил, нитро-,циано-, алкокси-, алктио-,аоалкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа, в которых алкилсодержит 1-4 атома углерода,трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифтор 45 метилсульфонил-, пентафторпропионамидо- или 3-метилуреидогруппа;К - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор или три"50 фторметил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтой-алкенилгалоидациламнд общей формулы 11Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 4889/53 ЪФилиал ППП "Патент", г. Ужгород,ул, Проектная, 4 23 942590 24где Й, Х и У имеют указанные значе- мами углерода, алкенил с 3-6 атома 1ния, ми углерода, галоидалкил с 1-6 атоподвергают перегруппировке в присут-. мами углерода, циклоалкил с 3-7 атоствии каталитического количества ио- мами углерода, циклоалкилалкил снов,двухвалентного железа при 50-4-8 атомами углерода бензил ЙоУ190 Сводород, алкил с 1-6 атомами углеро 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю - да, хлор-трифторметил, нитро-, циащ и й с я тем, что в качестве ката- но-, алкокси-, алктио-, алкилсульфолизатора используют хлористое или нил-, алкилсульфинил-, в которыхбромистое железо. в алкил с 1-4 атомами углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифторметилгруппа; Й, Х, У -все значения,09,01.16 при Й - хлорбензил; Й,11 з ацетил, бром, иод, пентафторпропионамидо-,3-метилуреидогруппа; Й 2,Х, У - все значения.2590 5 1 О 35 55 3 94метилсульфинил-, трифторметилсульфонил-, пентафторпропионамидо- или 3-метилуреидогруппа;К - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор или трифторметил,который заключается в том, что й-алкенилгалоидациламид Формулы- 1 - 1М - ВСН =1 Н - 0 Цгде В, Х и У имеют указанные значения,подвергают перегруппировке в присутствии каталитического количества ионов двухвалентного железа при 501900 С.В качестве катализатора используют хлористое или бромистое железо.Процесс проводят в среде высококипящего растворителя,В качестве растворителя могут бытьиспользованы диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид,мезитилен и другие.Соединения, получаемые по предлагаемому способу, могут существовать в виде цис- и транс-изомеров.Исходные й-алкенилгалоидациламидыобщей формулы 11, в частности й-алкенилгалоидациланилиды, могут бытьполучены ацилированием соответствующих й-алкениламинов, например й-алкениланилидов.Получение аллил-й-бутиламина,50 г й-аллилбутирамида, полученного реакцией взаимодействия аллиламина с бутирилхлоридом, растворяютв 100 мл бензола и добавляют по каплям к перемешиваемому раствору 168 гнатрий-бис-(2-метоксиэтокси)-алюминий гидрида в 300 мл бензола при кипячении с обратным холодильником ватмосфере азота. Кипячение продолжают еще в течение часа после завершения добавления, затем смесьохлаждают и по каплям добавляют краствору, полученному смешением200 мл 504-ного раствора гидроокисинатрия и 300 г размолотого льда.Водный слой экстрагируют трижды по100 мл бензола и объединенные экстракты высушивают сульфатом магния.Затем продукт превращают в хлоргидрат избытком 20-ного эфирного раст 20 25 36 45 50 вора хлористого водорода, Солянокислую соль отфильтровывают и высушивают. Выход составляет 354 г (эту соль используют без дальнейшей очистки),Полуцение й-аллил-й-бутилдихлорацетамрда.10,5 г хлоргидрата аллил-М-бутиламина добавляют к 100 мл хлористого метилена, а затем добавляют 14,5 г триэтиламина, Смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре во время прибавления по каплям 10,4 г дихлорацетилхлорида. Перемешивание продолжают еще 30 мин после завершения прибавления, Смесь промывают водой и растворитель удаляютв вакууме, Выход 13 г, и1,4603,Промежуточное соединение используютбез дальнейшей очистки.П р и м е р 1. Получение й-аллил-хлор-хлорметил-пирролидинона,20,8 г й,й-диаллилдихлорацетамидасмешивают с 25 г диметилового эфирадиэтиленгликоля диглима), добавляют1 г хлористого железа ГеС 6 4 НО)и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, Превращениеконтролируют по появлению в ИК-спектре новой карбонильной полосы, Добавляют еще 1 г хлористого железа икипячение продолжают еще 30 мин. Реакционную смесь разбавляют хлористымметиленом, промывают водой, высушивают и отгоняют легколетучие продукты. Темный жидкиЙ остаток перегоняютв вакууме, получают 8,4 г светложелтого масла с т.кип, 124- 127 ОС(0,25 мм; по 1,4850).ПМР- и С -ЯМР-спектры показывают,что продукт является смесью циси транс-изомеров с соотношением 2:1.П р и м е р 2, Получение 1-аллил-бром-бромметил-пирролидинона.10,9 г й,й-диаллилдибромацетамидарастворяют в 15 мл диглима, а затемдобавляют 1 г безводного бромистогожелеза, Смесь кипятят с обратным холодильником и превращение в пирролидинон контролируют методом газожидкостной хроматографии. После завершения превращения продукт разбавляютхлористым метиленом, промывают водой,высушивают безводным сульфатом магния и обрабатывают силикагелем дляудаления смол, Растворитель удаляютв вакууме. Получают 8,1 г продукта,и 1,5350.9425П р и м е р 3, Получение й-бензил-хлор-хлорметил-пирролидинона.11,1 г 8 -аллил-И-бенэилдихлорацетамида растворяют в 12 мл диглима и добавляют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота до тех пор, пока не завершится превращение в пирролидинон. Смесь разбав О ляют хлористым метиленом, промывают 5 Ф-ным раствором соляной кислоты, отделяют, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем и отгоняют легколетучие 15 вещества в вакууме. Выход составляет6 г, и1,5387П р и м е р 4, Получение й-циклопропилметил-хлор-хлорметил- -пирролидинона, ю12,1 г й-аллил-й-циклопропилметилдихлорацетамида растворяют в 15 ил дигпима и добавляют 1 г безводного хлористого железа, Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере д азота в течение 25 мин, После завершения превращения диглим удаляют в вакууме и смесь растворяют в бензоле, промывают 5-ным раствором соляной кислоты, разделяют, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем, фильтруют через силикагепь и растворитель удаляют в вакууме. Выход - 8,8 г продукта, и о 1,4922.П р и м е р 5. Получение й-бутил-хлор-хлорметил-пирролидинона.11 г й-аллип-й-бутилдихлорацетамида растворяют в 15 мп диглима и добавляют 1 г безводного хлористого железа, Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. Превращение контролируют с помощью гаэожидкостной хроматографии, Диглим удаляют в вакуме и смесь разбавляют бензолом, промывают 5 Г.-ной соляной кислотой, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем для удаления смолообразных продуктов и фильтруют через флорисил. Растворитель отгоняют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, п 1,4731.Получение й-аллил-мета-трифтор 55 метиланилина.мета-Трифторметилацетанилид получают из анилина реакцией с трифторуксусным ангидридом. 192 г ацетанили 90 6да растворяют в 300 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и по каплям при перемеши. - .вании добавляют к суспенэии 24 г гидрида натрия в 200 мл ТГФ в атмосфере азота при комнатной. температуре. По завершении выделения водорода прибавляют 121 г аллилбромида, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч и перемешивают в течение ночи, Смесь фильт 15 уют, отгоняют летучие продукты в. вакууме, остаток, разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгоняют легколетучие продукты в вакууме, Выход й-аллил-мета-трифторметилацетанилида 205 г п 1,4532, Проду30является достаточно чистым для использования в следующей стадии без дальнейшей очистки.1Продукт прибавляют к смеси 200 мл концентрированной соляной кислоты и 250 мл воды. Двухфазную систему кипятят с обратным холодильником при перемешивании до тех пор, пока не получится прозрачный раствор (- 2 ч). Смесь охлаждают и обрабатывают 503-ной гидроокисью натрия, Выделившийся й-аллиланилид экстрагируют хлористым метиленом, высушивают сульфатом магния и отгоняют легколетучие продукты. Получают 170 г продукта, Продукт имеет 85/-ную чистоту, Вещество растворяют в эфире и осаждают в виде хлоргидрата 20/-ным эфирным раствром хлористого водорода. Выход 173 г, т.пл, 104-106 С. Получение й-аллил-мета-трифторметилдихлораце ганилида.23,8 г й-аллил-мета-трифторметиланилин хлоргидрата суспендируютв 200 мл хлористого метилена, добавляют 21 г триэтиламина и смесь пере"мешивают на водяной бане при комнатной температуре, добавляя по каплям15 г дихлорацетилхлорида, После завершения добавления и перемешивания втечение 30 мин смесь промывают 13-нымраствором гидроокиси натрия, 13-нымраствором соляной кислоты и водой,высушивают сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме, Остатокастворяют в эфире и обрабатыаают10 г 20-ного эфирного раствора хлористого водорода. Выпавший осадок отфильтровывают и эфир отгоняют в вакуумеПолучают 27 г продукта,и О 1,4740,7 94259П р и м е р 6, Получение й-мета-трифторметилфенил-хлор-хлорметил-пирролидинона,30 мл диглима прибавляют к 2 гхлористого железа (РеСУ 2 4 Н 20), нагревают до температуры кипения в атмосфере азота и удаляют 10 г смесиводы с диглимом. К полученной реакционной смеси добавляют 12,5 г й-аллил-мета-трифторметилдихлорацетанилида и кипячение продолжают 15 мин.Превращение в целевой продукт определяют с помощью ГЖХ. После завершенияпревращения ( 30-минутное кипячениес обратным холодильником) смесь охлаж дают, разбавляют хлористым метиленом,промывают 5/-ной соляной кислотой,высушивают сульфатом магния, обрабатывают активированным углем и Флорисилом, фильтруют и растворительудаляют в вакууме,:Выход - 10 г масла пЗВ 15032Полученное масло (и1,5032)зооставляют на ночь и часть его кристаллизуется, Это вещество растирают спомощью сероуглерода и получают суспензию кристаллов, Кристаллы отделяют фильтрацией, Этот кристаллический продукт имеет транс-конфигурацию,т.пл. 54-55 С.эоПри охлаждении сероугюеродногоФильтрата получают новое кристаллическое вещество. После разделения ивысушивания эти кристаллы идентифицированы методом ЯМР и имеют цис-конфигурацию, т,пл, 79-800 С. Смесь из 10,1 г й-аллил-мета-нитро-дихлорацетанилида, 15 мл диглимаи 1 г безводного хлористого железа35(РеС 8) кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота 1 ч, а затемохлаждают, Смесь разбавляют бенэолом,промывают 5 -ной соляной кислотой,40раствор обрабатывают сульфатом магния и активированным углем, Фильтруют через слой флорисила и отгоняютв вакууме растворитель, Получают6 г густого масла, которое затвердевает при стоянии, Растирание в поро 45шок с эфиром приводит к получению3 г кристаллического твердого вещества с т,пл. 102-104 С.оПо указанным методикам полученыследующие соединения, приведенныев табл, 1 и 2.1, 1-Аллил-хлор-хлорметил-пирролидинон,2. 1-Аллил,3-дихлор-хлорметил-пирролидинон.3, 1-Этил-хлор-хлорметил-пирролидинон,1-Этил, -дихлор-хлорметил-пирролидинон. П р и м е р 7, Получение М-мета-хлорфенил-хлор-хлорметил-пирролидинона,2 г ГеСР 4 НО суспендируют в,30 мл диглима и нагревают до кипенияв атмосфере азота, отгоняя затем 1 О гсмеси воды и диглима. Прибавляют11,1 г 1 Ч-аллил-мета-хлор-дихлорацетанилида и кипячение продолжают 20 минРеакцию контролирут с помощью ГЖХ,После завершения превращения(20 мин)смесь охлаждают, разбавляют хлористымметиленом и промывают 53-ной солянойкислотой, высушивают сульфатом магния, обрабатывают флорисилом и активированным углем, фильтруют в вакууме, отгоняют растворитель. Продукт - густое темное масло, кристаллизуется при стоянии. Кристаллы очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода, Выход продукта2,9 г, т,пл. 93-94 оС. 0 8П р и м е р 8, Получение й-фенил,3-дихлор-хлорметил-пирролидинона,1 г РеСР 4 Н 20 суспендируют в25 мл диглима и прибавляют 20 гй-аллилтрихлорацетанилида. Затемсмесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота, Спустя 15 минсмесь разбавляют бензолом и промывают водой, Продукт кристаллиэуютиз бензола. Образец перекристаллизовывают из этанола, получая продуктс т,пл, 133-134 С.П р и м е р 9. Получение И-мета-трифторметилфенил-бром-бромметил-пирролидинона.1 г безводного бромистого железа(ГеВг ) суспендируют в 15 г диглима,прибавляют 9,6 г М-аллил-мета-триФторметилдибромацетанилида и смеськипятят с обратным холодильником ватмосфере азота 15 мин, Смесь охлаждают, разбавляют хлористым метиленом, экстрагируют водой и 50-нымраствором соляной кислоты, высушивают, обрабатывают флорисилом, фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме. Выход - 7,6 г темной жидкости.П р и м е р 1 О, Получение й-мета-нитрофенил-хлор-хлорметил-пирролидинона,,у-вОН 2-ЕС - СН 2ет Фю еФ Табли ца т 0 п или т.кип.,оССоединение,У г н се се се се се се н се се се н се н сй се се н се н се Н Вг н се н се 7 8 сР се 9 10 Вг се н се н се се сй 1,4922 1,5387 1,5502 14 15 16 се н се н се н се се се Соединения, представленные в табл. 2, соответствуют формулеХ 0Т-С - бХЫ-ИС -Щ - 3 Т а бл и.ц а 2с 2 23 Соед 85-90133- 134 н се се н н се са се н н Н СЕ СЕ Н 2-СН 17 18 н 6-СН Полутвердыйпродуктя 19 н СЕ се н 3-се н СЕ СЮ н 4-сЕ 93-94 100-102 20 21 сн,сн-снснюсндснСОН 5снс-снсн,2 снфснснэи-СН 1сн-снснснвгснвгсн .11-СНв-сну-С 4 Н 9.27 28 3-сг 3-СЕ Н. Вг Н СЕ Н СЮ Н се н се сн СЕ Н СЕ Н се сн С Н 4-СЕ 119-121 102-104 3-ноз-се 5-СЕ 3-С 3-се 5-се 3-сг3-Сй 4-Сй 4-СЕ се се се се СРНН се СЙ СЕ Н 3-СЕ 5(3-сг3-сио3-снсо3-сн3-С 33-Вг се 5-СЗН 117-12189-911,4993103-105 СЕ Н СЙ се 2-СЕ се се н Н 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 СНсесеСННН Н Н Н Н Н СЕ СР се Н Н Н Н се се се се се се Вг се се се се се се се се се се СЙ Сф Н се се н СЕ Н се н СЕ Н СЕ Н СЕ Н СЕ Н се н СЕ Н СЮ Н се н СЕ Н СФ Н СЕ. Н .Се н сЕ Н се н 3-сг з-сг 3-С 35 3-СН 5 з-сг,ро3 3-снбо 3-14-снбо2-СГ3-сгсонн Продолжение табл, 2 60-63ФТемная жидкостьф 80-90 1,5020 1,5550 1,5795 1,5122 Темно-краснаяжидкость1,5263109-1121 53281,59741,52481,5763 Стеклообраэныйпродукт+1,52281,469095-99 15530107 109123" 1251,4910130"132942590 1 б Продолжение табл. 2 НС С 0 Нн се се нСО СР 5758 (цис)59 (транс) 3-СНМНСОНН Н33 170-17279-80 МСтруктура подтверждается ИК-анапИспытание в качестве предвсходовых гербицидов.Используя аналитические весы, 15взвешивают 20 мг соединения на кусочке взвешенной пергаментной бумаги.Бумагу и соединение помещают в30-миллилитровую широкогорлую склянку и добавляют 3 мл ацетона, содержащего 16 Твина 20 (полиоксизтиленсорбитанмонолаурат), для растворениясоединения. Если вещество нерастворимо е ацетоне, то вместо него используют другой растворитель, такой 25как вода, спирт или диметилформамид(ДИФА). Если используется ДИФА, тотолько 0,5 мл или менее, чтобы растворить соединение, а затем используется другой растворитель, чтобы до- зевести объем до 3 мл, 3 мл раствораравномерно распыляют на поверхностьпочвы, содержащейся в маленьком ящике, спустя один день после высевасемян сорняков е почве ящика. Дляраспыления жидкости используют сжа-,тый воздух под давлением 0,352 кг/см . Доза нанесения составляет 9,072 кг/га, а объем опрыскиваемой жидкости составляет 1353,25 л/га.40За день до обработки ящик, который имеет размеры 17,78 х 12,7 х 7 см, заполняют на глубину 5,08 см супесчаной почвой. Высевают семена семи различных видов сорняков отдельными рядами, используя один еид на ряд по ширине ящика, Семена покрывают почвой .так, чтобы они были засеяны на глубину 1,27 см. Высевают столько семян, чтобы в зависимости от размера растений получить примерно 20- 50 проростков на ряд.Используют семена щетинника (Бесаг 1 а зрр.) - ЩТ; проса куриного . (ЕсЬпосп 1 оа сг,) - ПК; овса византийского (Ачепа эай 1 ча) - ОВ; щирицы колосистой (АаагапЮцэ гейгоУ 1.) КЩ; горчицы (Вгаээ 1 са цп) - Гр; щавеля курчавого (йцеех сг 1 эроэ) изом.ЩК; росички кровяной (Оц 1 йаг 1 а эапцц 1 па 11 з) - РК.После обработки ящики помещают в теплицу при 21,1-29,4 ОС и поливают разбрызгиванием. Спустя две недели после обработки определяют степень повреждения или уничтожения по сравнению с необработанными контрольными растениями того же возраста.Оценка повреждения от 0 до 1004 фиксируется для каждого вида как процент уничтожения, где 03 - отсутствие повреждения, 1003 - полная гибель,Испытание в качестве послевсходовых гербицидов.Семена шести видов растений; росичку кровяную (РК), просо куриное(фО) засевают е ящики так же, как идля предвсходовой сортировки. Ящикипомещают е теплицу при 21,1-29,4 оСи ежедневно поливают разбрызгиванием. Спустя 10- 14 дней после посева, когда почти полностью раскроются первые листья фасолевых растенийи первые трехпистные листья начнуттолько образовываться, растения обрызгивают. Обрызгиваемую жидкостьприготовляют взвешиванием 20 мг испытуемого соединения, растворением егов 5 мл ацетона, содержащего 14 Твина 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат), а затем добавлением 5 млводы. Раствором обрызгивают листья,используя распылитель жидкости придавлении воздуха 0,352 кг/см . Концентрация обрызгиваемой жидкостисоставляет 0,2, а доза 9,072 кг/га.Объем опрыскиваемой жидкости составляет 4,504 кг/га,Результаты этих испытаний представлены в табл. 3, где дан процентуничтожения сорняков при дозе гербицидов 8 фунт/акр.942590 17 18 Табли ц а Действие предвсходовых гербицидов наРК ЩТ Действие послевсходовых гербицидов наРК ПК ФО Соединение,11 1 ОВ Гр ЩК ПК 1 2 80 1 9860. 10050 40 70 0 60 10 10 100 79 80 00 гО 50 00 80 20 0 0 50 О 0 10 10100 30 90 50 90 90 20 10 10 98 10 0 0 10 10 98 80 70 50 30 095 98 90 95 95 80 80 100 80 100 30 100 ОВ Гр ЩК КЩ 90 20 70 98 100 80 70 90 90 95 80 98 40 40 90 90 100 90 20 70 20 40 70 70 80 90 40 40 90 70 80 80 80 10 60 0 40 0 0 60 0 80 700 О 30 10 10 40 10 10