Способ крашения линейного полиамида

, 1 к 1 1 "1;У Ф.оъ //(51) М. Кл.С 083/20 С 09 В 45/40 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(5 З) УДК 677.021,123(0888) Дата опубликования описания 150580 ИностранцыПауль Линхард (Швейцария),Абул Игбал (Бангладеж)и Хайнц Петер (Швейцария)Иностранная фирмаЦиба-Гейги АГ(54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИАМИДА рода, алкоксиалкил с 3-6атомами углерода илифенил незамещенный илизамещенный галогеном,алкилом с 1-4 атомами угле-.рода;Н - водород, алкил с 1-6атомами углерода илиоксиалкил с 2-6 атомамиуглеродагУ У - водород, галоген или ал 12кил с 1-6 атомами углерода в количестве ЗВ отвеса полиамида (1).Однако, в процессе крашения поли- амид деструктируется.Цель изобретения - устранение деструкции полиамида при крашении,Данная цель достигается за счет того, что в известном способе в качестве соли хромового комплекса 1:2 моноазокрасителя используют соедине, - ние общей формулы. Ху а (1) карбокси- или сульфогруппаг.,уп - 1-3; 3) х, х - водород, алкил, алкоксильная или алкилсульфонильная группа с 1-6 атомами углерОда , алкоксильная группа с 2-5 атомами 25 углерода и группаВ - водород, алкил с 1-6атомами углерода, оксиалклл с 2-6 атомами угле где х Изобретение относится к области красильно-отделочного производства,а именно к способу крашения линейного полиамида.Известен способ крашения линейного полиамида введением в массу соли хромового комплекса 1:2 моноазокрасителя общей формулы Хг УгЧ О ф у Жу-пз 1-1н адан Ъ 1 ч "С о Ф).(внф) 2з б, - ,( у, о%Хг735173 20 Формула изобретения ЗО Составитель Г;МурманцевеРедактор Л.Новожилова Техред А,Щепанская Корректор Н. СтецЗаказ 2885/44 Тираж 549ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Филиал ППП Патент г.ужгород, ул,Проектная,4 Подписное Способкрашения линейного поли- амида введением в массу соли хромового комплекса 1:2 моноазокрасителя, о т л и ч а ю щ и й с я .тем, что, с целью устранения деструкции полиамида 5 при крашении, в качестве соли хромового комплекса 1:2 моноаэокрасителя используют соединение общей формулы 1 г г щ ) 10"1-бгу Хг где Х в . карбокси- или сульфогруппа;В - моно-, ди- или триамин с1-18 углеродньщи атомамип,- 1-3;й25Х, Х- водород, .алкил, алкоксильная или алкилсульфонильйаягруппа с 1-6 атомами углерода, алкоксиль ная группас 2-5 атомами углерода игруппа БО МВВгде В . - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, оксиалкил с2-6 атомами углерода, алкоксиалкил с 3-8 атомамиуглерода или фенил, незаме- З 5щенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода,Н - водород, алкил с 1-6 атомами углерода или оксиалкил с2-6 атомами углерода;У У- водород; галоген или алкил1 2с 1-6 атомами углерода,или Хиили Х и 1 вместе образуют приконденсированное бенэольное кольцо, 221 в кислород или карбоксильная группа или остаткиилиозначают группыЙ;"- где 0 - метил, карбомаильная группа или алкоксикарбонильная группа с 2-6 атомами углерода; Ж - водород, галоген, метил,сульфомаильная группа; И - водород галоген; И - водород, алканоиламиногруппа с" 2-6 атомами углерода, причем, если Х 1=Х, У =У и Е=Е , то остатки означает группуФ- где О, ЮвХ- имеют указанные выше значения,в количестве 0,1-10 от весаполиамида.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1, Патент Великобритании Р 1021737 кл, С 3 В опублик.15.01.67 (прототип),) 1 )водород, алкил, алкоксильная или алкилсульфонильнаягруппа с 1-6 атомамиуглерода, алкоксильная группас 2-5 атомами углерода игруппа яо Иваводород, алкил с 1-6 атомами углерода, оксиалкилс 2-6 атомами углерода,алкоксиалкил с 3-8 атомами углерода или фенил,.незамещенный или замещен 1ный галогеном, алкилом с1-4 атомами углерода, - водород, алкил с 1-6 ато.мами углерода или оксиалкил с 2-6 атомами углеро да)водород, галоген или алкилс 1-6 атомами углерода идиХ и У или Хг и У вместеобразуют приконденсирован-ное бензольное кольцо;кислород или карбоксильнаягруппа . или остатки ф 2 метил, карбомаильная группа или алкоксикарбонильная группа с 2-6 атомами углерода; водород, галоген, метил, сульфомаильная группа;водород, галоген; водород, алканоиламино" группа с 2-6 атомами угле рода, причем, если Х=Х , У =Уг и Е, =Е г, го остатки означают группу3ф-2 .где О,Ю ,Ыгимеют указанные выше зна чения, в количестве 0,1-10 от Веса полиамида,П р и м е р 1. К хорошо перемешиваемой суспензии 84,38 г (0,1 моль)натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино-этилсульфонилфенол1-фенил-метил 5-пиразолона в 1300 мл воды при 90950 С в течение 15 мин прикапываютраствор 5,8 г (0,05 моль) гексаметилендиамина в 100 мл вОды и 5,5 г муравьиной кислоты (0,12 моль). Смесьоставляют реагировать при перемешивании в течение 1 ч при 90-95 С изатем фильтруют в слабом вакууме.Осадок на фильтре последовательнопромывают 600 мл 1-ного растворамуравьиной кислоты и 600 мл воды,ВЫсушенный в вакууме (110-115 оС) продукт весит 87,8 г.Он содержит 97,1красящей соли и только 0,25 ИаС 1 и1 воды.Путем прядения поликапролактама 20 получают окрашенный в красный цветволокнистый материал, который обладает очень хорошей светостойкостью,устойчивостью к мокрым обработкам,устойчивостью к истиранию и к термоФиксацииП р и м е р 2. К нагретому до70 С раствору 16,87 г (0,02 моль)натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино-этилсульфонилфенол 1-фенил-метилпиразолона в 250 мл этанола в течение 30 мин прикапывают раствор 1,16 г(0,01 моль) гексаметилендиамина в50 мл этанола и 1,1 г (0,024 моль)муравьиной кислоты. Реакционную смесьоставляют охлаждаться до комнатнойтемпературы. Перемешивают в течениеследующих 3 ч и отфильтровывают вы,падающий кристаллический осадок, промывают 50 мл этанола и затем сушат в 40 вакуумной печи при 110-115 С. Получают 16,7 г соли красителя.П р и м е р 3, 16,87 г (0,02 моль)натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амина-этилсульфонилфенол+1-Фенил-метилпиразолона суспендируют в 250 млн-бутанола и нагревают до 90 С,причем краситель частично растворяется. Затем в течение 30 мин прикапывают раствор 1,16 г (0,01 моль)гексаметилендиамина в 50 мл воды и1,1 г (0,024 моль) муравьиной кислоТЫ. Реакционную смесь оставпяют осты вать до комнатной температуры и перемешивают следующие 3 ч при этой температуре, причем вьпадает в видекристаллов красящая соль . После фильтрации, промывки осадка на филь трес помощью 50 мл н-бутанола и высушвванйя в вакуумной печи при 110115 С получают 14,4 г соли красителя.П р и м е р 4. Суспензию13,19 г (0,02 моль) натриевой соли1:2-хромового комплекса из азокра-. сителя 2-аминофенола 1-Фенил- метил-пиразоЛона в 250 мл воды нагревают до 90-95 С и в течение 1 ч хорошо перемешивают при этой температуре. Затем прикапывают раствор 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл воды и 0,9 мл(0,024 моль) муравьиной кислоты в ,.течение 15 мин и оставляют реакционную смесь реагировать в течение 1 ч при перемешивании при 90.-95 С,о Затем фильтруют и осадок на Фильтре последовательно промывают 25 мл 1-ного раствора муравьиной кислоты и 125 мл воды. После высушивания в вакуумной печи при 110-115 С полуо чают 12,9 г соли красителя, Она содержит 0,039ИаС 1 и 4,3 НО:Путем прядения поликапролактама . получают окрашенный в ярко-красный цвет волокнистый материал, который обладает очень хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрым обработкам, устойчивостью к истиранию и к термофиксации.П р и м е р 5. К нагретому до 90-95 С раствору 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 300 мл воды и 1,10 г (0,024 моль) муравьиной кислоты в течение 30 мин примешивают 16,87 г (О;02 моль) порошкообразной натриевой соли 1:2-хромового комплекса из азокрасителя 2-амино"зтилсульфонилфенол+1-фенил- метил-пиразолон. Полученная в результате суспензия перемешивается еще 1 ч при 90-95 С. Затем фильтруют при слабом вакуумер промывают осадок на фильтре 150 мл 1-ного раствора муравьиной кислоты и 150 мл воды и сушат под вакуумом при 110- 115 оС. Выход соли красителя составляет 17,2 г, Она содержит 0,071 БаС 1 и 1,85 воды.П р и м е р б. К нагретому до 90-95 ОС раствору 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл НО и .1,1 г (0,024 моль) муравьиной кисло- ты в течение 30 мин прикапывают нагретую до 90 С суспензию 16,87 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хрдмового комплекса из азокрасителя 2- амино-этилсульфонилфенол 1-Фенил-метил-пиразолона в 200 мл воды, Споласкивают капельную воронку примерно 20 мл воды и реакционную смесь оставляют реагировать при перемешивании еще в течение 1 ч при 90-95 ОС. ВЫпавший в осадок краситель отфильтровывают, последовательно промывают 150 мл 1-ного раствора муравьиной кислоты и 150 мл воды и наконец высушивают при 110-115 ОС. Получают 17,2 г соли красителя. Она содержит только 0,057ИаСЕ и 1,4 Н О.П р и м е р 7, К нагретому до 90-95 ОС раствору 18,39 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хромового ком затем сушат в вакууме при 110-115 С.Получают 12,9 г соли красителя с 5 О содержанием БаС 1 0,039 и содержанием воды 4,3,Путем прядения поликапролактаполучают коричневого цвета волокнистый материал, который обладаеточень хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрым обработкам, термофиксации и к истиранию.П р и м е р 9, К,нагретому до90-95 С раствору 14,56 г (0,02 моль)натриевой соли 1:2-хромового ком- бО плекса из азокрасителя 2-амино 4-хлорфенолФ 1-Фенил-метил-пиразолона в 250 мл н-бутанола в течение 20 мин прикатывают раствор3,62 г (0,02 моль) дициклогексил амина в 50 мл НО 5 мл этанола и 5 (О 20 25 30 35 алекса из азокрасителя 3-окси-аминонафталинсульфокислота+1-фенил-метил-пиразолона в 250 мл н-бута-,. нола в течение 40 мин прикапывают раствор 3,48 г (0,03 моль) гексаметилендиамина в 200 мл воды и 3,3 г (0,072 моль) муравьиной кислоты. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, причем основное количество красящей соли выпадает в виде кристаллов. Выделившийся продукт отФильтровывают, промывают 300 мл воды и сушат в вакуумной печи при 110- 115 оС. Бутанольный фильтрат еще дважды встряхивают с водой порциями каждый раз по 100 мл, и затем полностью вьпаривают во вращающейся колбе. Получают таким образом дополнительное небольшое количество продукта, который также высушивают в вакууме при 110-115 ОС. Общий выход сопи красителя составляет 20,9 г,. Она содержит менее 0,1 поваренной соли. Путем прядения поликапролактама получают красный с синеватым отливом волокнистый материал, который обладает очень хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрьм обработкам, термофиксации и к истиранию.П р и м е р 8. 18,14 г (0,02 моль) натриевой соли 1."2-смешанного хромового комплекса из азокрасителей 2-аминофенол-сульфометиламид+ 1-фенил-метил-пиразолон и 2-амино-метиламиносульфонилфенол 1-ацетамидо-нафтол .суспендируют в 250 мл воды и перемешивают в течение60 мин при 90-95 оС, причем красительполностью растворяется. Теперь в течение 15 мин прикапывают раствор 1,16 г (0,01 моль) гексаметилендиамина в 50 мл воды и 1,1 г (0,024 моль) муравьиной кислоты и оставляют реакционную смесь реагировать при перемешивании в течение 1 ч при 90- 95 С. Выпавшую в осадок кристалли- ческую соль красителя отфильтровывают при слабом вакууме, последовательно промывают 125 мл 1-ного раствора муравьиной кислоты и 125 мл воды .и7 35173 онилф иразо ол.чн 2-Амино-этилсуль1-фенил-метилКра сный Красный роп иле м енэилами 14 Анил ра сны.1,1 г (0,024 моль) муравьиной кислоты. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, причем выпадает небольшое количествоамин- ной соли в виде мелких кристаллов. После фильтрации и промывки осадка на фильтре небольшим количеством растворителя бутанольный раствор трижды встряхивают с водой порциям каждый раз по 100 мл, и затем полностью выпаривают во вращающейся колбе, Остаток, а также указанный выше остаток на фильтре сушат в вакуумной печи при 110-115 С. Получают в целом 17,3 г соли красителя с содержанием ИаС 1 0,1 и воды 1-2,3.Путем прядения поликапролакта получают красного цвета волокнистый материал, который обладает очень хорошей светостойкостью, устойчи- востью к мокрым обработкам, термофиксации и к истиранию.П р и м е р 10. К нагретому до 90 - 95 ОС раствору 16,87 г (0,02 моль) натриевой соли 1:2-хромового комплекса иэ азокрасителя 2-амино-этилсульфонилфенел 1-фенил-метил-пиразолона в,500 мл н-бутанола в течение 20 мин прикапывают смесь 2,0 г (0,01 моль) 1,12-диаминододекана в 100 мл воды и 1,1 г (0,024 моль) муравьиной кислоты. Оставляют реакционную, смесь, реагировать в течение 1 ч при 90-95 С и затем охлаждают до комнатной температуры, Органическую фазу отделяют, трижды экстрагируют водой, беря каждый раз по 126 мл, и наконец полностью выпаривают во вращающейся колбе (температура бани максимально . 90 оС) . Высушенный в вакууме при 110- 115 оС остаток весит 10,7 г и содержит еще 0,044ИаС 1 и 0,69 НО.П р и м е р 11. 2 г получейной согласно примеру 4 соли красителя и .10 г ацетона перемешивают с 98 г полигексаметиленадипамида в форме крошки .до тех пор, пока не образуется равномерный налет из красной соли красителя на .поверхности крошек Крошки высушивают и затем расплавляют и прядут в обычном аппарате, причем получают нити ярко-красного цвета, которые обладают превосход 5 (О 15 20 25 30 35 40 45 50 ной устойчивостью к воде, истиранию,сухим, чисткам и свету. П р и м е р ы 12-91. Укаэанноев колонке П таблиц 1-6 число молейиндивидуальной или смешанной натриевой соли 1:2-хромового комплексавводят во взаимодействие с упомянутымв колонке Й приведенных таблиц числом молей амина по описанному впримерах 1-10 способу. Получают ценные пигменты высокой чистоты. Путемнапудривания на полиамид (ПА б) икрашения прядильной массы получаютволокна, окраски которых указаны вколонке 1 У таблиц,П р и м е р 9299 г полиамидаиэ Е -капролактама (полиамид) ввиде крошек панируют сухим с помощью1 г полученной согласно примеру 1красящей соли. Панированные крошкипрядут в экструдере при 290"295 С,Таким образом полученные нити облада-ют равномерной красной окраской свысокими светостойкостью, устойчивостью к мокрьм обработкам и термофиксации.П р и м е р 93. 60 г полученногов примере 1 красителя и 60 г бегената магния обрабатывают в смесителе втечение 1/4 ч при 120-130 С. Послеполучения гомогенной смеси охлажден-,ных хрупкий продукт размалывают. Получают содержащий 50 красящей соликрасильный препарат.Нзли следуют описанной выше методике, однако вместо 60 г бегенатамагния применяют 60 г стеарата магния, то получают также ценный краситель ный препарат.П р и м ер 94. 98 г полиамидаиз б-капролактама (полиамид) в видекрошек панируют сухим с.помощью 2 гполученного согласно примеру 83 красильного препарата. Панированныекрошки прядут в экструдере при 290295 ОС. Таким образом полученнаянить обладает равномерным краснымокрашиванием с высокой светостойкостью, устойчивостью к мокрая обработкам и к термофиксации.Использование в данном способекрасителя общей формулы 1 устраняетдеструкцию полиамида в процессе крашения.,Та блица;ПРодолжение табл, 1 Красный Красный 1/2 . И- (2-оксиэтил) - этилендйамин Красный 1 Этиламин Красный Красный 1, Диэтиламин 1/2 И И- (Диметил) - этилендиамин 1/2 Гексаметилендиамин Красный 24 1 1 2-Метоксиэтиламин Красный 25 1 1/2 Гексаметилендиамин Оранжевый Оранжевый 1 Стеариламин 1/2 Гексаметилендиамин Оранжевый 2-аминофенол-сульф-И 111- -бис(2-.оксиэтил) -амид-1-фенил-метил-пиразолон 1/2 Гексаметилендиамин Оранжевый/8 1 29 1 1/3 Диэтилентриамин Оранжевый 30 1/2 Гексаметилендиамин Оранжевый 31 1 Оранжевый Три эт иламин 1/2 Гексаметилендиамин Оранжевый П-фенилендиамин Красный 2-Амино-зтилсульфонил-фенол-.1-фенил-метил-пиразолон 1/2 1/2 1,12-Диаминододекан Красный 34 1 15 1 16 1 17 1 18 1 19 1 20 1 21 1 22 1 .23 1 26 1 27 1. 32 1 33 1 2-Амино-хлор-фенол-сульф,амид -1-фенил-метил-пир- азолон 2-Амино-хлорфенол-сульфамид -1-фенил-метил-пиразолон 2-Лминофенол-сульфамид -1-(3-хлорфенил) -3-метилпиразолон 2-Аминофенол-сульфдиэтиламид - 1-фенил-метил-пиразолон 2-Амино-метилсульфонил-фенол 1 - (3 -хлорфенил) -3-метил-пиразолон 2-Лминофенол-сульф-(2-метоксиэтил) -амид - 1-фенил-метил-п ираз олон 1/2 Этилендиамин1 Сгеариламин 1/2 Пиперазин1/3 Диэтилентриамин Красный Красный Красный-бутилами нжевы неват асный Триэтилами Эгилбутилам 3 Гексаметиленрасный ри-(2-этилгексимин расны л 11 Ами-карбонамид КрасныйФиолетовый Фиолетовый Фиолетовый 1Диэтил 49 1 Гексаметилендиамнн асны 2-Аминофенол-сульбоксифенил)-амид-14 13 735173 Продолжение табл, 3 50 Красный Триметиламин Аминоундекановаякислота 51. 1 1 2-Амино,6-дихлорфениол -- 1-фенил-метил-пиразолон 1 Красный 1/2/ Желтый Желтый Антраниловая кислота -ч1-фенил-метил-пиразолон-сульфамид 1/2 Гексаметилендиамин Желтый. ,. Г4 тет ттатт т т т шЬатт Ст ейт 1 тшт " 66 1 67 1 2,5-Диметоксианилин2-фенил-метил-пираэолонАнтраниловая кислота -1-(2-хлорфенил) -3 -метил-п ираэолон Антраниловая кислота -(2-этилфенил) -3-метил-пиразолон 2-Амико-хлор-бензойнаякислота1-фенил-метил-пиразолон Количество,моль- (2-ОкСиэтил) -этилендиамин 1 У Цветовой тон ПА б15 735173 Таблица 5. 1:2-С-Смешанного комплекса натриевая Колисоль из чесХАмин Цветовой тон ПА б 2-Аминофенол-сульфамид-нафтол 68 1 Гексамети 1/2 лендиамин Бордо.в .; ФФ%ФФР% Ю ,ЖЫ%Ф 2-Амино-метилфенол 1-(4 -сульфофенил) -3-метил-пиразолон79 1 1 Этилендиамин Красный 1-Амино-нафтол-сульфокислота 1-фенил-метил-пиразолон 80 1 2/3 Дизтилен- триамин Красный 81 1 1-Амино-нафтол- 1 -сульфокислота-фенил-метил-пиразо-, лон Гексаметилен- Фиолето 1 диамин . вый-1:2-Ср-Комплекссоль оли- естнатрие Цветовой то ПА 6