Фунгицидное средство

(23) Приоритет - (32) 22.11.76 (3) А 8660/76 (33) Австрия Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования онисаиия 081279(72) Автор изобретения ИностранецАльберт Пфиффнер (Швейцария) Иностранная фирмаФ.Хоффмаин-ля Рош и КО АГ 1 (Швейцария)(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО где Х в метиленовая группа нли атомкислорода;Ви й - одинаковы или различны и2Обозначают водород илиметил 1ВВИ ВФ- Одинаковы или различны иобозначают водород, метил или этил,причем В Э и В+Одйнаковы только втом случае, если обозначают водородили метил, и в этом случае они могут быть связаны с одним и тем жеуглеродным атомом, кроме того, еслиХ обозначает метиленовую группу, тоН э и Н 4 совместно могут образовыватьприсоединенное конденсацией шестичленное алициклическое кольцо;2.- целые числа 0 или 1, аизображенные пунктиром связи могутбыть гидрированы, причем содержаниедействующего начала в средстве сос,тавляет 0,05-90 вес,В,Соединения Формулы (1) можно получить следующими способами:а) галогенид формулы СН-Х де В,Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидному средству на основе азотсодержащих гетероциклических производных, бИзвестен Фунгицид, действующим веществом которого являются производные морфолина 1).Кроме того, известен торговый препарат Додеморф, содержащий Ю действующее начало на основе азот- содержащих гетероциклических производных-В-цинлододецил,б-диметилморфолин, а также вспомогательные компоненты иэ группы твердых или жидких 5 носителей 2) .Однако эти фунгициды обладаютнедостаточной активностью при малых концентрациях.С целью повышения Фунгицидной 20 активности предлагаемое фунгицидное средство содержит в качестве азотсодеюжащего гетероциклического производного соединения Общей формулыИ ф 1 2 2 и изображенные пунктиром-2-метил-пропенил 3-3,5-диметилморФолин1:.(3-(п-трет.-вутилйенил)2-метилпропил)-3,5-диметилпинеридин-оксид10 явлются в больюйнствежайми, т,е. минимальная нтрация может быть ниже.."Указанные величи случаев максимал ингибирувщая кон таким образом, предлагаемые соединения обладают высокой Фунгицидной активностью прй невысоких концентрацияхФормула изобретенияфунгицидное средстйо, содержащее действуйщее начало на основе азотсодержащих гетероциклнческнх производнйх,а также вспомогательные койпо;ненты,из группы твердых или жидких носителей,о т л и ч а ю щ е е ся, ,тем,что,с целью повышения Фунгицид- ной Вктйвностй,оно содержит в качестве азотсодержацего гетероциклическог ПроНФводиого соединения общей Форйуд НИИПИ Заказ 7613/5 Подписное Тираж 75 ектная,4 ПП Патентф, г. Ужгород нл В, В фВ Х - метиленовая группа или атом кислорода; и В- одинаковыили различны и обозначают водород ил метилсяВЭ и В 4.- одинаковы или различныи обозначают воцород,метил или этил, причемВ и В 4 одинаковы. тольков том случае, если обозначают водородили метил5и в. этом случае они мо-.гут быть связаны с одними тем же угЯеродным атомом, кроме того, если Хобозначает метиленовуюгруппу, то В ь и В 4, совместно могут образовыватйрисоединенное конденсацйей шестичленное алициклическое кольцоуСФ 53 -. целые числа О или 1,а изображеиные Пунктиром связи мо.гут быть Гидрированы,, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,0550, 90 вес. Ф.Источники йнФормации,прйнятые во внимание при экспертизе1. Патент Ивейцарии Р 430317,кл.459/22, опублик, 1967,55 2. А;А,Р)амшурин, М.З.Криммер Фи-,зико-хнмическне свойства пестицидов,и Я., Химия, 1976, с.264-265 (прото"тип).связи имеют указанные для Формулы (1) значения;У - хлор, бром или йод,подвергают взаимодействию с ссздине.нием общей формулы Температура реакции от 0 С до температуры дефлегмации,Предпочтительной является температура кипенияреакционной смеси,Согласно сйособу б/ соединениеформулы (Я) каталитически гидри 5 руют или восстанавливают муравьинойкислотой. В качестве катализаторовпригодны платина, палладий(в соответствующем случае нанесенный осаждением на уголь), атакже никель Ренея,Паллагий на угле предпочтителен.Реакцию пооводят в растворе, В качестве растворителя можно использо-.вать углеводороды, а также спирты,но предпочтителен толуол, Реакцию15 осуществляют при температуре от 0до 50 С, предпочтительно при комнатной температуре,Энамин восстанавливают муравьинойкислотой в отсутствии растворителя.ражен-)О К энамину при .емпературе от 0 доные . - 100 С , предпочтительно от 50 до 70 фС,добавляют по каплям муравьиную кисескую лоту, в соответствующем случае при.вос- охлаждении,25 По способу в) соединение Формулы(Ч) подвергают взаимодействию с соединением формулы (Ю) в условиях,приведенных для,способа а),Согласно способу г) соединениеЗо- формулы (В гидрируют каталитически,В качестве катализатора применяют платину или палладий, причем растворителем может служить вода или спирт. Во.избежачие возмбжного гидролиза в ре 35 акционную-смесь добавляют, по меньшеймере, эквивалент кислоты, преимущественно соляной, Если требуется перегидрирование, в качествекатализатораиспользуют платину в ледяной уксусной40кислоте с добавлением хлорной кислоты. В этих условиях ароматическийостаток гидрйруется полностью,По способу д) соединение формулы,(а) обрабатывают перекисью водородаили надкислотой, Если реакцию ведутс применением перекиси водорода, то,, Температура реакции от 0 до 50 С,опредпочтительно 40. С.При осуществлении реакции с применением надкислот или перекисиводорода в соответствующих кислотахили их ангидридах растворителем надкислот служат галогензамещенные угеют 55 леводороды, В этом случае реакциюведут нри том же ийтервале температур, что и реакцию с применением перекиси водорода,Формй применения соединений фор 60 мулы (1) обычные; растворы, эмульсии,м суспензии, порошки, пасты, грануляты,Соединения согласно изобретениюможно использовать совместно с инт- сект ицидами, ак арицидами, бактерицидами и/или другими фунгицидами,Внм хФр 4-,+Вгде В, В 4. и Х имеют укаэанные для.формулы (1) значения,б) В соединении общей формулы 3 3,где В,(, ВЭ, ные .пунктир для формулы каталитичес двойную свя станавливаюв) Соед Х, а также изоб зи имеют указан начения, ируют алибатич это соединение ьиной кислотой бщей формулы ки гидрзь илит муравинение о Сы-Г: взаимодействиюформулы (Щ),г) Соединение занныеподвергаюнием общей имеют ук значени с соедин. форму 2 115В 4 и Х,е пунктиромя Формулыаталитическнение общей3 где В В,изображенныукаэанные длгидрируютд) Соед а такжесвязи имеют1) значения,формулы В 1 В 2 ВВ 27 В 9 В 4. и Ху атакженые пунктиром связи име для формулы (1) значевают перекисью водородаслотами,но способу а) подвергаюном формулытеле, таком, ктрагидрофуранствии основанФормулы (Е) . где В.(изображе указанныобрабаты или надкСогла я,) галогенид т взаимодейст (6) в инертно ак диэтиловый или диоксан, ия или в избы рмулыюс ами раствор эфир, т в прису ке амин-пиперидиноксид 1001009898 50 16 50 16 5 получая средство для защиты растений очень широкого спектра действия,Соединения формулы (1) йрактичес,ки не ядовитые для позвоночных. Токсичность их в среднем выше 1000 мг/кгвеса тела, Некоторые представители5показывают значения ЛД (на мышах)5 оот 400 до 1000 мг/кг веса тела, другие - от 1000 до 10 000 мг.(кг весатела ( в остром тесте на мышах).Следующие биологические опыты 10иллюстрируют фунгицидное действиесоединений формулы (1).П р и. м е р 1, а) Егуз 1 рйедгапйп 1 з,30-40 ростков ячменя сорта Херта(распределенныхпо двум вегетационным сосудам диаметром 7 см) в стадииодного листа обрабатывают напылением водной дисперсии испытуемоговещества со всех сторон,с последую-щим выращиванием их в парниковыхусловиях при 22-26 С, относительнойвлажности воздуха 80 и Фотопериоде 16 ч. Через 2 дня после обработкипроизводят инфекцию .йспытуемых растений путем напыления на них конидиймучнистой рбсы злаков. Через 7 днейпосле инфекции регистрируют собтношение ( в Ъ) пораженной мучнистойросой злаков поверхности листьев30 и поверхности листьев. инфицированного, но не обработанного контроляРезультаты приведены в табл.1 б)Рцсс 1 п 1 а согопага. 30-40 ростков овса сорта флемингскроне (распределенных по двум вегетационным сосудам .циаметром 7 см) обрабатывают в стадии одного листа напылением водной дисперсии испытуе- мого вещества со всех сторон, после чего сосуды помещают в камеру ч микэоклиматом при 17 фС,относительной влажности воздуха 70-80,выращивая ростки при фотопериоде 16 ч,через 2 дня производят инфекцию испытуемых растений путем напыления на них взвещенных в дистиллированной воде уредоспор (300000 спор/мл) корончатой ржавчины овса. Затем растения инкубируют в течение 24 ч прн 20 С и влажности воэ" духа выше 90 в темноте с последующим их выращиванием в парниковых условиях при 22-26 С, относительной влажности / воздуха 70 и фотопериоде 18 ч, На 9-ый день после инфекции регистрируют соотношение (в Ъ пораженной корон,чатой ржавчиной овса поверхности листьев и поверхности листьев инфицированного, но не обработанного контроля."1- СЗ- (п-трет,-Бутилфенил)-2-метил-про-пенил-этил-пиперидин 0 1- 13- (п-трет --Бутилфенил)-, -2-метилпропил)- .3,5-диметил-пипе ридин-оксид 100100 95 75 20 500 160 10 10 9 1. - 13- (п-трет.- -Бутилфенил)- -2-метил.-.2-пропенил,4-диметилпиперидин 10 90 Р 0 1- 3- (п-тр -Бутилфени -2-метилпенял 3 -3- -4-метилпи 6 ретил)- ропил 1 оизо 1- 3(п-Еутилфе -2-метил декагидр хинолин- Ь-(п-.трет.- Бутилфенил)- 2-метилпропилдекагидрохинол 5 и 1- 13- -агути гекси пропи пипер т,.- )- проил- ериди 50016050 1605016 5016б 16050165 50016050 50016050 95 90 85 70 1001009080 0 0 0 1 1 9 9 10 95 90 80 70 10 10 98 10010095 10 10 10 80 10 100 100 90 70 5 10 95 90 40 10 10010010098"2,3 проп 0 0 1098954 5ДодеморфИ-Циклододецил,6;Диметил 006006 100988050 морфоли в) Чеп 1 цгХа наес)ца 11 з,3 ростка яблони (распределенныхпо трем вегетационным сосудам диаметром 5 см) обрабатывают в стадиис числом листьев 4-5 напылением вод(ной дисперсии испытуемого веществасо всех сторон, Затем обработанныерастения выращивают в течение 2 днейпри 17 С, отНоситеЛьной влажностивоздуха 70-80 и фотопериода 14 ч,Далее производят инфекцию испытуеьихрастений напылением на них взвешенных в дистиллированной воде конидий (206000 конидий/мл) парши ябло 1 лица 2 щест 4- (.3- (и-трет, -Бутилфенил)-2-метилпропил -2,6-диметилморфолин 50016050 0 73600 си п-трет.-Бутил 2,3-диметилпенил -2,6- лморфолин 4- (3-( фенил) -2-про -димет 50 16 50 10010060 40 20 5 ст; 2. а) Те Саппробирке.анную взвесь дров штамм Н 291050 кратное колидля иницйированры минимального) одновременноСтворами препарнную и охлажденную питательную ср орых примеров Пример да а 1 Ь 3.сапе в Стандартизов СапсЦ 4 а а 1 Ь 3.сап 30 клеток/5 мл,во необходимого развития культу микроорганизмовжжей около честия:6 числа сооттов ую еду 6 Продолжение табл.1. ни, После заражения растения инкубируют в темноте в течений 48 ч при 16-18 ОС и относительной влажности воздуха выше 90 с последующим выращиванием их и тенистой теплице при 22-2 бфС и относительной влажности воздуха выше 80, На 13 день после заражения регистрируют соотношение пораженной паршой яблони поверхности листьев и поверхности листьев инфицйрованного, но не обработанного контроля,Результаты приведены в табл.2 Препаратыэтиленгликпараты, нни в полидируют, Оих в питатмкг/мл, аИнку баци я растворяют в воде при пол оле (карбовакс 400). Прерастворяющиеся ни в воде тиленгликбле, тонко суспе ончательные концентрации ельной среде 100, 10 и 1 полиэтиленгликоля 5. длится 7 дней при 37 С. Результаты для нпРиведены в табл, 3,-Бутвлфенил)вл-этил 1- 3- (и-т -2-метилпрпиперидвн б) Тест: Тг 1 спорЬуСоп веп 1 адгорЬут" атее в пробирке.Стандартизованную взвесь дрожжевой Формы конидий (спер) организма ТХсЬорЬу 1 оп вепВадгорЬугез штамм 109 (приблизительнс 50-кратное количест. во необходимого для инипиврования развития культуры минимального числа микроорганизмов) одновременно с соответствующими растворами препаратов вливают. в питательную сред) по"п.а). Далее, как в п.а) этого примера, ио окончательныеконцентрации препаратов в питательной среде соСтавлнют" 100; 100,1 и 0,01 мкг/мл. 1- 13- (4-трет, -Бутилциклгексил)-2-метилпрОпил 3-3-метилпиперидин-2-метилпропвл 3 -3-этил-метилпвперидин 1 -13 (4-трет. -БутвлцИклогексил) -2-метилпропвл) -3-этвл-метилпйлеридвн 1- 3- (4-трет. -Бутилцикл сил) -2-метвлпропил 1-3-э пвпервдвн Результаты приведены в табл.З.в) Трест; Н 1 зйор 1 азща сарзц 1 а 1 цв в пробирке.Стандартизованную взвесь дрожжевой Формы конидий (спор) организма НХз 1 ор 1 азва сарзц 1 айв штамм НХз 1 2 (приблизительйо 50-кратное количество необходимого для инициирования развития культуры числа микроорганизмов) одиовременно с соответствуюшими растворами препаратов вливают в питательную среду по п.а). Далее, как в п.б этого примера, во инКубация длится 12 дней при 28 фС,