Композиция для получения формованных изделий

Союз СоветснихСоциалистическикРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯН ПАТЕНТУ61 Дополнительный осудврственный комитетСовета Министров СССРн открытий атенту(45) Дата опубликования ания 05.09.7 Иностранцы Хироми Хидзия и Макото Снос(72) Авторы изобретения странная фирма иокемикал Лабораториз(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМОВАННЫХ ИЗДЕЛИЙ И зобре тение касае тся изготовле ния формованных изделий из производных посахаридов, в частности производных пул лана Пуллулан представляет собой полисхарид природного происхождения, молекоторого. имеют линейную структуру исодержат мальтотриозные элементы, сдиненные связями (К, -1,6-. Пуллуланлучают путем культивации пуллуланпроводящих щтаммов, например РцСОоЮаРоЫцаоЗ с 0655 Э,Уегоа 1(ига РцИцСа1 соччбц и т.п., на культуральной среде,держащей углеводы. М олекулярный вес илупана 10000-500000, причем его можрегулировать, изменяя условия культивацщтаммов, Это вязкое полимерное соеднение с высокой гидрофильностью расримое в воде в любых соотношениях,ку и Известналана и моди омпозиция на основе п фицирующего ппы: амило р 1, Ком агента, вь ного из грпластификат желатин изиция испольнных зуется для получения фор(33) Я пони я10.78 Бюллетень М 37 лии, например пленок, применяемых в ка.честве упаковочного материала для пищевых.продуктов. Однако такие пленки являются проницаемыми для атмосфеоного5 кислорода, что вызывает порчу пищевыхпродуктов.Цель изобретения - получения непроницаемых для атмосферного кислорода изделий,10 Для достижения указанной цели в качестве пуллулансодержашего соединениякомпозиция содержит, сложный эфир пуллулана и жирной кислЬты при содержаниимодифйцирующего агента 1-150% от веса15 сложного эфира пуллулана.Сложные эфиры пуллулана получаютреакцией пуллулана с жирной кислотой,ангидридом жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты, а также реак 20 цией переэтерификации между эфиромпуллулана и другой жирной кислотой згидройильном ра.торителе, например вводе, хинолине, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, илн в гидрофобном25 растворителе, например в бензоле илиэфиров пуллулана прозрачна, оца позволяет видеть содержимое. Внутренняяпленка съедобная, что устраняет необходимость ее удаления, она не придает постороннего запаха и не вызывает неприятного ощущения во рту, Продукты сохраняют свои вкусовые качества, на их поверхности почти не выступает влага.П р и м е р 19, На свежеподжаренные пирожки распыляют 20%-ный раствор ацетата пуллулана со степенью замещения 1,1, После хранения при температуре 25 С и относительной влажностью50% в течение трех недель образцы сохраняют первоначальный блеск, имеютнезначительную потерю веса, незначительное проступание жира и не имеютпостороннего запаха, вызываемого прогорклостью масла.П р и м е р 20. На свежие макрелираспыляют водный 3% ный раствор ацетата пуллулана со степенью замещения1,0 и образцы тотчас помещают в морозильную камеру с температурой - 20 Свместе с непокрытыми образцами рыбы.После двух месяцев хранения зашившенные и незащищенные образцы размораживают и сравнивают. Пленки из ацетата пуллулана легко смываются водой.Макрели, покрытые этими пленками,имеют более свежий вид по сравнениюс незащищенными контрольными образцами, у которых наблюдается повышениеперекисного числа под эпцдермисом. Этосвидетельствует об эффективности заши 35ты покрытия.П р и м е р 21. Смешивают ацетатпуллулана со степенью замещения 0,9,6% полиэтиленгликоля и 20 объемов воды. На тушки цыплят распыляют приго 4 Отовленный раствор, просушивают в вакууме при температуре вьпве 60 С досодержания воды в покрытии 10-15 %и помещают в морозильцую камеру сотемпературой -20 С, После хоацения в45указанной камере в течение двух месяцев покрытия сохраняют свою прозрачность и гибкость, це имеют разрывов идругих дефектов, удовлетворительно прилипают к мясу, Через покрытия хорошо50виден свежий цвет тушек. Покрытие легко смывается горячей водой, но тушки спокрытием можно варить и без его предварительного удаления. Продукты, покрытые пленкой заметно превосходят поЭ55ькусовым качествам и аромату контрольные незащищенные образцы.П р и м е р 22, На нарезанный лом;яками шпинат распыляют 15% - ный раствор пропионата пуллулана со степеньюзамещения 0,5, затем вь 1 сушивают вымораживанием, Через пять месяцев храненияпродукта сохраняются его цвет и аромат.П р и м е р 23. Готовят смесь равныхколичеств ацетата и пропионата пуллулана(степень замещения обоих эфиров 1,4) и10% от веса смеси эфиров мальтилола. Затем смесь растворяют в воде с получением 20%-ного раствора. Из оаствораизготавливают пленки толщиной 0,1 мм,Указанные пленки, а также покрытия,полученные распылением указанного раствора, используют для зашиты лапши,прожаренной в масле при температурео130-140 С и обезвоженной, а такжеобе звоженных мяса, грибов, овощей. Длясравнения те же продукты упаковываютв целлофан. Образцы хранят в течениешести месяцев, причем в продуктах, упа -кованных в целлофан, уже после двухмесяцев хранения наблюдается изменениевкуса и запаха. Продукты, защищенныепленкой или покрытием из эфиров пуллулана, после шести месяцев хранения сохраняют вкусовые качества и аромат. Прииспользовании их для приготовления пищизащитные пленки и покрытия легко растворяются в горячей воде в течение 2 - 3 мин.Таким образом, композиция, согласноизобретению, обеспечивает высокоэффективную защиту пищевых продуктов от воздействия атмосферы при длительном хра -неции; при этом процесс приготовленияпищи из продуктов, защищенных такимипленками или покрытиями, облегчен иупрощен. Эти композиции весьма эффективны также как упаковочный материал длялекарственных препаратов,Формула изобре тенияКомпозиция для получения формованных изделий ца основе пуллулансодержа - щего соединения и модифицирующего агента, выбранного из группы: амилоза, желатин и пластификатор, о т л и ч а юш а я с я тем, что, с целью получения непроницаемых для атмосферного кислорода изделий, в качестве пуллулансодержашего соединения композиция содержит сложный эфир пуллулана и жионой кислоты при содержании модифицирующего агента 1-150% от веса сложного эфи -ра пуллулана,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе;1. Патент по заявке М 1815203/05,кл. С 08 ( 5/00, 1972,25 Сложные эфиры пуллулана и высших насыщенных или ненасыщенных жирных кислот можно получать реакцией пуллулана и хлорангидрида высшей жирной кислоты в растворителе, например диметилформамиде или бензоле, в присутс 1 вии органического третичного основания в качестве катализатооа, например пиридина, пико- лина илц хинолина. Так получают, напри мер, сложные эфиры пальмитиновой или олеиновой кислоты. Для осуществления более равномерной реакции пуллулан растворяют в димегилформамиде и к раствору постепенно прибавляют по каплям раствор хлорангидрида кислоты в течение 1-20 чопри температуре ниже 100 С. При проведении реакции в этих условиях получают эфиры со степенью замещения до 30. ксилоле, причем реакцию проводят в присутствии катализатора основного характера, например пиридина, хинолина, пиколина, едкой щелочи, или кислот - сернойили сульфоновой.Молярное чг.сло ациловь 1 х радикалов,введенных в глюкозидную единицу молекулы пуллулана, называется степенью замещения (СЗ). Наивысшая степень замещения равна 3. Так например, медлен 10ным нагреванием в течение несколькихчасов смеси пуллулана с водным раствором муравьиной кислоты получают формиат пуллулана (сложный эфир пуллуланаи муравьиной кислоты) со степенью за 15мешения выше 1,0,Полученный формиат пуллулана можноподвергнуть реакции переэтерификации сдругими жирными кислотами; однако сложные эфиры пуллулана и низших жирных20кислот получают с более высоким выходом реакцией пуллулана с ангидридамижирных кислот, например с уксусным,пропионовым или масляным, при этом вкачестве катализатора используют пиридин. Степень замещения полученных таким образом сложных эфиров пуллуланаварьируется от 0,001 до 3,0 в зависимости от соотношения смеси ангидридакислоты и пуллулана. Добавление в ка 30честве катализатора свободной жирнойкислоты или серной кислоты обычно ускоряет реакцию, но при этом возможнодеполимеризация пуллулана, поэтому следует поддерживать температуру реакции50-100 С,Такие эфиры плохо растворяются в воде,и с целью их выделения и очистки можнопромывать водой реакционные продукты,Для получения эфиров с более низкойстепенью замещения в качестве катализатора можно использовать едкую шелочь и в качестве растворителя - бензол,Сложные эфиры пуллулана и ароматических жирных кислот получают реакцией пуллулана и хлорангидрида соответствующей кислоты, например бензоилхлорида, в пиридинеили диметилформамиде. При этом эфиры со степенью замещения около 3,0 получают при повь;шенин отношения количества хлорангидрида к количеству пуллулана. Кроме того, степень замещения получаемого эфиоа зависит от температуры и времени реакции, причем темопература выше 100 С и продолжцтсльноевремя реакции приводят к деполимеризации пуллулана.Реакцией переэтерификации сложного эфира пуллулана и, например, муравьиной кислоты, а также последовательной или одновременной реакцией пуллулана с ангидридами или хлорангидридами различных жирных кислот можно получать смешанные сложные эфиры пуллулана,Сложные эфиры пуллулана и органических кислот с разной степенью замещения обладают разной оастворимостью в разных растворителях. Например, слож - ные эфиры пуллуггана и низших жирных кислот, например, уксусной или пропцоновой, при степени замещения ниже 1,0 сравнительно хорошо растворяются в воде, при СЗ от 1,1 до 14 набу. хают, почти не растворяются в воде и хорошо растворяются в смеси воды с ацетоном; при СЗ выше 1,5 растворяются в органических растворителях, например в ацетоне, а при СЗ 2-3 обладают повышенной растворимостью или набухаемостью в органических растворителях по сравнению с этими показателями эфиров, имеющих более низкую степень замещения. И табл.1 приведена растворимость сложных эфиров пуллулана и низших жирных кислот в различных растворителях, Растворимость определяли добавлением 100 мг соответствующего эфира пуллулана к 5 мл растворителя при комнатной температуре, перемешивая.Раствор.Ость сло 1 ых э(1 ров пу,пл лана ц Выси 1;х жпРцыхали(атчсских и а,Омати(Сктх кисО. Нри ст( Г:.(нет замец.еццтСтОЖ НОГО ЭфЕа туЛЛупаца Раствори тель 0,1 - 0,5 ВодаЭтиловый спиртЭтиловый эфирХлороформ Бензод Н- ЕКСат Э тленгликодь Глл де Р 11 1 6277Растворимость эфиров пуллулаца и ВЫСШИХ жИОНЫХ аЛИфат(ЛЧЕСКИХ ИЛИ аРОМатических кислот также зависит от их степени замещении; при СЗ от 01 дс 0,5 онц в значительной степени раствориются цли набухают в воде, а при СЗ выше 1,5-2,0 5 слабо растворяются или набухают В воде П рм е1: о, 1 астворимость оп.е РавноВСЕО ГС СВ ГКат " - ,;Лтт Вл,; пых эфирах Гчллу;т;т;,д ., Пкжо заьст от ВИДа КИСЛОТЕ(ГО ЗЗД(К, (Ц т Ц С Т(ПЕ,Ц З.; -мецения эфира, В сложны; з(1 рах н; зшцх жпоньх кисот равновос:со содепжанне в аГИ се 1 ижает" и с увел:"(иО Зпа- чения се пепи а .: с(. т. Еъ 1 (". э томлСтОНО ОСТЗЕТСИ Знаццт(.ЛЬНО ВЬщст:КМ РаВновзспое содержание влаги з слонныхэфирах целлюлозы или крах Пс жцрпых кислот Пуллулацовыз сложеО хиоы Высших жирных алифати Осих:п 1 ароматц -ческих кислот, цапримср, сто(тдиОвоили бецзойной обтНдакт рдв(Ссцы.,влагосоде ржанием, также поз Вьц;ающимравновесное влагосодо.жацие соответствующих эфиров 1 теллюлозы ц крахмала ц заВИСящИМ От СТЕПЕНИ ЗаЕЕцо.:. Прп СЗ2-3 указанные сложне;,11 ы пулгтул.паимеют равновесное влагосодержацие (Рт0,2 до 3,0%, а при СЗ - 0,1 - 0,5 оцосостаВляет 7-30 У.При нагревании сложных эф:дов пуллуглана и низцдщх жлрных кислот со степенью замещении ниже 1,0 онп постепенно обезвожив(потся, размягчаются и плавятся при температуре 10-130130 или в низших спиртах, но растворяютсяИЛИ НабУХВЮт В ЭТИЛОВОМ ЭфРЕ ХЛОРофопме бензоле, н-гексане,Раство)еОсть слокных эфи",ОВ ул.Гула -яа и высцих жцрньп( алифаттическцх илиароматических кислот псиведена в т;бп 2 д,Етт таК жЕ, аК ЭТО уКаз:т;О ВЫШЕ,о .а пОН 235 - 2 го С разлагаютс. Пр степ- ениц замещении 2,0 тепор.:тттда оаз.ИгчсЕии этих -фоов сос:тдвлиет 200 С,",оВаНоже ции 2 , 0 220 ( с тОРКН;. ры пуллулаеа и вси жирных адп(;,едт. ческих и ароматических кислот со с сепенью замещении 2-3 постепенно раз:.1 г -.,-,о чаюгся прц температуре 150-160 .: РазлагаОГСИ ПР ТОМ ПЕОЗ ТУРЕ 1 т т. - Д 0, эти эфиры со степенью замецеции 1 р О плаВится и разлаГаютси 1 рц Оолес вьсоких. ТемЕетурах.При непосредственном воздей:тви;пламенем газовой горелки сложные эфи- РЫ т 11 ЛЛУЛЯца СпаЧаЛа ОазЛИГЧЭЮТС 1 Ц плавитси, а затем ОбуглтВаеотси ц сгорают с образованием только газообраз- тЫХ ПРОДУКТОВ СГОРаПИИ, 1(аК Эте Ха"а- терно дл я углеводов.Прц погружении сложных эфиров пу;т;- - 11 аЕа В Воду ОНИ ЕРЗСТВОрИЕОТГЧ Итттт цаб- хают, причем они могут гидроли зоватьс,с. - ,илазам 1, ТЛЕОкоамилазам 1дулустаназа микОООО "ацизмОВ. Сложеые Э,иЫ т(УЛЛУана СО (тПО"ЬЮ -",1 ттЕН,; НцКЕ 1 0 бЫСТО РазлстсаОТСИВ С б(ЛЕ 8 высокой степе(ьео замецении рас.творяют 62775935 ся и разлагаются постепенно, начиная с поверхности.Используя описанные выше свойства сложных эфиров пуллулана, можно изготавливать формование изделия из композиций на их основе различными способами формования, Волокна и пленки с высокой прочностью можно получать из размягченной или расплавленной массы экструдированием через сопла или щель,10 при этом сложный эфир с равновесным влагосодержанием 2-30% нагревают до 80-130 С таким образом, чтобы свести к минимуму изменение содержание влаги, и выдавливание осушествляют также осг торожно, регулируя испарение влаги в ;же лате льны х преде лах.Полученные таким образом пленки и волокна достаточно прозрачны, не кристаллизуются, не становятся хрупкими и20 достаточно стойки во времени, Они более гибки, более прочны на изгиб и долговеч - нее, чем волокна или пленки, полученные из композиций на основе сложных эфиров мальтозы.25Сложные эфиры пуллулана совместимы с другими водорастворимыми пленкообразуюшими полимерами, например амилозой или желатином, формованные изделия из композиций на основе сложных эфиров30 пуллулана, содержащих другой пленкоооразуюший полимер, изготавливают прессованием или экструдированием размягченной нли расплавленной массы, а также испарением воды из водного раствора смеси полимеров. Ценные свойства сложных эфиров пуллулана сохраняются в зна - чительной мере, если смеси содержат не более 120% амилозы или 150% желатина (от веса сложного эфира пуллулана).40При введении в композицию для формования на основе сложного эфира пуллулана пластификаторов гидрофильного характера, например глицерина, этиленгликоля, пропиленгликоля, сорбитола или45 мальтитола, получают формованные изделия с улучшенными свойствами. Например, введение 1-50% одного или нескольких пластификаторов обеспечивает получение изделий с повышенной гибкостью.50В случае ацетатов пуллулана, которые при степени замещения выше 1,0 плохо растворяются в воде, в композиции используют смесь воды и органического рас твори геля, например аце тон а., Почтипрозрачные пленки получают при увеличении количества ацетона пропорционально увеличению значений степени замешения сложных эфиров пуллулана,При содержании в композиции пластификатора или органического растворителяв количестве не более 50% от веса эфира поллулана изделия изготавливаютэкструзионным формованием в герметич-,ных условиях, Растворы с большим содержанием растворителя или пластификатора распыляют или равномерно наносятна формующую поверхность и высушиваютс получением прозрачных пленок, листов,капсул и пр. При этом необходимо тшательным перемешиванием приготовлятьоднородную смесь эфира пуллулана, растворителя и пластификатора иначе получают формованные изделия непрозрачныес неоднородной структурой и ухудшеннымисвойствами. Для однородного смешенияна порошок или гранулы сложного эфирапуллулана распыляют определенные количества пластификатора или растворителя,обеспечивают полное и однородное поглошение их порошком или гранулами, а затем смесь формуют при нагревании прессованием или экструдированием,Из композиций на основе ацетатовпуллулана можно изготавливать микрокапсулы способом высаливания, по которому10-20%-ный водный раствор ацетатапуллулана эмульгируют в масле при интенсивном перемешивании, а затем притемпературе 80-10 СРС и перемешиваниипостепенно добавляют хлористый натрий.При этом водорастворимость ацетатапуллулана снижается настолько, что оносаждается и микрокапсу лируется,Пленки и волокна, изготовленные изкомпозиций на основе сложных эфировпуллу лана, прозрачны, хорошо растворяются в воде имеют высокую прочность,Например, прочность на разрыв таких2.пленок составляет 5-10 кг/мм, Онипочти непроницаемые для атмосферногокислорода, что обусловливает их использование в качестве высококачественногоупаковочного материала.В табл. 3 приведены сравнительные данные кислородопроницаемости (по аточарному кислороду) пленок на основе различных сложных эфиров пуллулана.12 627759 ТаблицаЗ а в день искоза милоза В 5 од лу Ацетаг п сС 308 улан 2,0 Ацетат пуллулансС 31,5 3 тиленгликоль5 Вода 5 Ацетат пуллуланасС 325 ицерин 5 альтитол 5 13 В 5 ю масел,лянистых жаркого,Основной пленкообразу олимер Смесь ацетат пуллуланасСЗ 0,8с оксиэтилпуллуланомсС 301в отношении 2:1соответственно Пленки из композиции на основе сложных эфиров пуллулана легко свариваютсяв условиях вакуума,Таким образом, сложные эфиры пуллулана пригодны для получения упаковочныхизделий пленки, капсулы), а также длянепосредственной герметизации пищевыхпродуктов и лекарств, т.е. пленкообразования непосредственно на поверхноститаких вешеств распылением раствора илипогружением в раствор и последующимвысушиванием. Примерами продуктов, которые можно упаковывать или герметизировать являются макаронные изделия,пряности, приправы, кофе, сухие концентраты, лекарственные препараты, витамины, дрожжи, а также моющие средства.Лекарства в виде порошков или таблетокможно герметизировать горячим прессованием между двумя листами изкомпозиции согласно изобретению. Мясо,птицу, рыбу можно герметизировать опрыскиванием или погружением в 520%-ный водный раствор сложного эфира пуллулана. Поскольку сложные эфирыпуллулана стойки к воздействи они пригодны для упаковкипродуктов, например пирожкмасла, сыра. Сложные эфиры пуллулана со степеньюзамещения 1 - 2 образуют пленки и капсулы с относительно низкой растворимостьюв воде, Формованные изделия из них малопроницаемы для кислорода, набухают вводе и постепенно в ней растворяются.Они особенно пригодны для капсулирования медленно действующих медикамен -тов, или для упаковки пищевых продуктов,требуюших кипячения, По окончании использования формованные изделия постепенно растворяются и биологически разлагаются, сводя к минимуму загрязнениеокружающей среды.Сложные эфиры со степенью замещения выше 2 малопроницаемы для кислорода, не набухают при поглощении воды ипригодны в качестве исходного материаладля изготовления глянцевых прозрачныхпленок, волокон, листов, тарелок, чашеки других емкостей для пишевых продуктов и медикаментов. Их можно широкоиспользовать как обычные пластическиематериалы,П р и м е р 1. 50 г обезвоженногопуллулана с мол.мас. 320000 и 100 гпиридина растворяют в 500 г диметилформамида. В раствор в течение 1 ч приливают по каплям ЗО г уксусного ангидри13 627759 ношении 1 100аблцца 4 одораствс пмость имера ленк Полипропц - ленгликоль 5 олипропилен гликоль 1 М альти тол нак + означает нак + н полную растворимость,уха .це., К бути церина и ату пуллулана шесть объемов емешивают4 таллическую имер бавл ельно пе месь тщат0 оС и нано у. Послеют пленки воды,т на м шки го при 7пласти ячим возду"хом 0,1 мм, облаолщино получа ода при 65 С, затем в течение 1 ч смесьохлаждают и добавляют метиловый спиртдля осаждения образовавшегося ацетатапуллулана, который далее переосаждают,промывают и сушат, Выход ацетата пуллу -лана 65%, степень замещения 0,6. 5При проведении реакции в тех же условиях, но с использованием 50 г уксусного ангидрида получают ацетат пуллулана со степенью замещения 1,01,При проведении реакции в тех жеусловиях, но в течение 3 ч получаютацетат пуллулана со степенью замещения1,3.Аналогично получают сложные эфирыприпионовой и масляной кислот с использованием эквивалентного количества андающие необходимой прозрачностью, упру - гостью, стойкостью к воздействию атмо 45 сФеры с относительной влажностью 50- 60% и не обладающие гигроскопичностью. Они пригодны для упаковки пищевых продуктов и легко удаляются растворением в горячей воде.50П р м м е р 6. На 1000 г обезво - женного порошка ацетата пуллулана с мол.мас, 250000 и степенью замещения 0,3 распыляют смесь 300 г полипропиленгликоля и 330 г воды с последующим перемешиванием в течение 1 ч, Затем методом экструзии формуют волокно при температуре на входе 5 СРС и на выходе 100 С, Полученное волокно диаметром 1,5 мм наматывают со скоростью, прегидрида кислоты. Продукты с разл; иной степенью зам ;ения получают варьированием температуры и времени реакции,П р и м е р и 2 - 4, Перемешивают ацетат пуллулана, пластификатор и воду, причем ацетат пуллулана получают из пуллулана с мол, мас. 5000000. Однородную смесь помешают в экструдер ц формуют в виде пленки при температуре на выходе из экструдера 100-120 С.о В табл,4 приведены состав композиции и свойства пленки цз нее, Влагосодержание измеряли прц 30 С и относительной влажности 60% растворимость - при 20 оС и разбавлепцц водой в соотвышающеи в трц .за скорость экструз в горячем воздухе температурой 80П р ц м е , Волокно получают аналогично примеру 6, используя и;о-" пионат пуллулап а со степенью замеь.,:цц.:.У0)3:, прн тек;ературе 130 С, Пол;чеп - ное волокно прозрачно и упруго, легко растворяется в горячей воде, но не растворяется в воде и маслах прц комнатной температуре, Волокно пригодно для изготовления марлевой сетки, которая легко удаляется растворением в горячей воде,Г 1 р и м е р 8. Аце та Г пуллулана с о степенью замещения 0 7 и мол,мас.250 смешивают с 50% по весу амцлозы и пятью объемамц воды. Смесь нагревают и при перемешцвапци в нее вводят 5% полипропиленгликоля, Затем композицию наносят на металлическу ю пластину .; сушат горячим воздухом температурой 80 оС, Получают прозрачную пленку с вы сокой прочностью устойчивостью к старению и хорошей водорастворимостью,Таблица 5 1,5 1,0 0,5 12 0,1 50 15 6277П р и м е р 9. К 15%-ному водномураствору ацетата пуллулана со степеньюзамещения 0,5 и мол.мас.200000 добавляют 30 вес,% от веса сухого ацета -та пуллулана смеси мальтитол-полипропиленгликоль - полиВинилОВыи спирт, 5взятых в соотношении 1:1:1, а такжежелатин в количестве 5% от веса сухого ацетата пуллулана. Композицию нагревают до. 90 С и распыляют на меоталлическую пластину, температура которой 70 С, Получают пленку, малопроницаемую для кислорода, прозрачную,глянцевую и упругую, легко растворяю. щуюся в холодной воде.15П р и м е р 10. Аналогично примеру9 получают композицию на основе20%-ного водного раствора сложногоэфира пуллулана и масляной кислоты состепенью замещения 0,6, Композициюнаносят распылением на поверхность кон 2 Одитерских изделий и затем высушиваютгорячим воздухом. Получают покоытияс хорошей глянцевистостью и прозрачностью, обеспечивающие сохранность продуктов в течение продолжительного вре 25мени,П р и м е р 11, Реакцией пуллуланас мол.мас. 100000 и уксусного ангидри -да получают ацетат пуллулана со степе -нью замещения 1,2, 1,з него формуют шаЛзорики, на 500 г которых последовательнораспыляют 50 г воды и 50 г полиэтиленгликоля. После полного впитывания шариками воды и полиэтиленгликоля смесьзагружают в горячий пресс и формуютпри 120-13 ООС в пластины, которые посП р и м е р 14, На инфузорной земле абсорбируют отдельно сардиновое масло, состоящее из глицеридов ненасыщенных жирных кислот олеиновую и линолевую кислоты. Затем системы абсорбент - абсорбат порциями по 10 г завертывают и заваривают в вакууме в 5- миллиметровые пленки из .чистого пуллулана, ацетата пуллулана и целлофана. Далее образцы выдерживают при температуре 20 Со ле охлаждения до 30 С представляют собой прозрачные, устойчивые к влаге листы, растворяющиеся в кипящей воде.П р и м е р 12, Смесь 500 г ацетата пуллулана (степень замещения 0,5, мол,мас. 200000), 10 С г полипропиленгликоля и 100 г воды нагревают до 100 ОС и отливают на металлические пластины. Полученные пленки имеют высокий коэффициент удлинения, удовлетворительную гибкость и устойчивость к влаге. Между двумя такими пленками помещают маслянистый витамин, который затем инкапсулируют в мягкие шарообразные капсулы путем горячей заварки пленок (толщина пленок 0,1-02 мм)П р и м е р 13. Смешивают ацетат пуллулана, имеющий мол.мас. 50000 и степень замещения 1,4, с 10% воды, 1 0% аце тата и 1 0% смеси полиэтилен - гликоль - мальтитол ( 1;1), Смесь нагредают до 1 00 С и наносят на круглыйостеклянный стерженьПосле сушки при 70 ОС и охлаждения получают упругое, мало деформируюшееся, легко растворяющееся в теплой воде формованное из - делие, пригодное для использования в ме - дицине.Пленки на основе ацетата пуллулана испытывают на разложение в естественных условиях, Для этого три образца пленок, полученных согласно примерам 9, 12 и 13, помещают на открытом воздухе на глубину 20 см под землю и регистрируют изменения в них с полумесячными интервалами.Результаты приведены в табл.5,вместе с незащищенными контрольнымиобразцами в течение 14 дней. После этого в образцах определяют содержаниеальдегидов, образовавшихся в результате окисления. Определение производятс использованием 2-тиобарбитуровой кислоты, о количестве образовавшихся аль- ,дегидов судят по поглощению света сдлиной волны 530 и 450 им,Результаты приведены в табл,6,,2 ОО Без упяко о,о 14 0,055 0,18 ЛОПКЯ 3делло,Я на 5 О о О,О 3,04 ПЕК ЦЗ ЧЦ ТоО пу л 7 ля нс О 1 30 о,057 6 ленка из яцетя пуллуляя 45 О 3 О, 020), -асвцна ви шенные п П масла ц сырацноц 0,5 ммопионатаия 0,8), зар 18. Порцив пленку толш заворачива яцетата - п пень зямеще пленкой, по цз смешанног пуллулана (ст тем закрываю смеси яцетятя шения 2,8) ц Образцы хран лученноц цз тепень заме ух мес ц с такими же пров алюминиевуюв холодильнике вмс нки из сложн О Г 1 з табл.6 Видно, что пленки цз ацетата пуллулана более эффективно предотвращают окисление жиров, чем пленки цзце,плофана и чистого пуллулана,П р ц м е р 15, 5 г хлебопекарныхдрожжеи упякОВывяют и зяВярцВяют Впле ку из яцетата пуллулана (степеньзамешения 0,7) толццной 0,05 мм. Об -оразцы хранят при 30 С и относительнойвлажности 50% в течение полутора кесяцев, Зать определяют фермснтатцвнуоактивность дрожже. по образованию СОс - .еде, содержяцСи 3 о сяхярозы. Активность составляет 87% . При хранениидрожжей в аСалогцчных условиях, но безупаковки активность их снижается до30%,1 Г Г 1 р и м е Порции 1 гкарбиновой ки или рцбофла ( тамиц В ) запаковывают и заваривают в пленки цз ацетата пуллулаца (степень зямешения 1,0) и из полиэтилена. Далее по десяти оорязцов упаковывают в полиэтиленовые мешочки и хранят ца воздухе при 30 С в течение шести месяцев. После этого определяют остаточное коли - чество витаминов. Оно составляет для пленки цз полиэтилена, Ъ-аскорбиновая кислота 25, рибсфлавин 30; для пленки из ацетата пуллулана ,:-аскорбиновая кислота.,93, рибофлавин 95. Этц данные показывают Высокую з(Г- фектцвность пленок цз ацетата пуллуланя для зашиты витаминов прц хранении от воздействия атмосферных условий.П р ц м е р 17, Пз смеси ацетатя пуллуланя со степенью замешения 1,3 и 5% глицерина получают пленки толшцной 0,06 мм. В нцх упаковывают и заваривают порошковье супы, какао, кофе, мясные блюда, обезвоженные овошц и т.п.о Обоазцы хранят прц температуре 25 С ц Относительной влажности 50;ь, затем погружают в горячую воду, Зашцтные пленки прц это. нябухают и растВоряются В течение первых десяти секунд. Пятняд - цать цз двадцати сенсорных испытаний супа и кофе показывают, что продукты сохраняют свои ароматические и вкусовые качества намного лучше, чем незаш родукты,поллулана (с5% полцпропиленглцкол г в течение дв дуктами, упакованным фольгу. Упаковка в пла