Моющее средство для стирки

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 1639458 Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликован 3) ФР СССР по делам мзебретений(45) Дата опубликования описания 28.12.78(72) Авторы изобретени Иностранцы рнер Штейн, Вольфганг Рупи и Петер Крингс) Заявит ностранная фирмаХенкель КГаА(54) РКИ ЕЕ СРЕДСТВО ДЛ Йг -томов углер т от 6 до 22 хиув Х шенин компоС 1 - С 1 о, причем ссммилов Б ц К составля алкцл да ал у равно 1; ем соотно 1, причем хпрц следую вес. %:- 18 нтов оверхностно-активноевеществоомплексооб,разовательрганцческце добавкиеорганцческце добавк 5 - 45 1 - 20 о 100 Соедцненц от того, озна собой продук ных цлц пер практический пения формул т. е, продукть оксцэфира фо зави предст ванця иров. авляют х=0 ця вто я формулы 1 ает х 0 цли 1 ты этоксилцро вцчных оксиэфинтерес предст ы 1, в которыхэтоксплирован рмулы СН -Н,СН,О): -- СН - (С О - й,О - (С а) Особое 1 а обуслав верхностно дктов в с соединений формуль; еимущественнымц по- свойствами этих пропростой технической значенце чцвается пО - (СН 2 СНО где К 1 - алкил Изобретение относится к моющим средвам, которые могут быть применены дляирки и очистки. Известно моющее средство, содержащее комплексообразователь, неионогенное по верхностно-активное вещество - продукт присоединения олеилового спирта к 10 молям окиси этилена и органические и неорганические добавки 11. Однако, при применении такого поверхностно-активного вещества моющее действие, определяющееся степенью белизны, не удовлетворительно. Цель цзооретения - повышения мою го действия. Это достигается тем, что мо щее средство, содержащее комплексооб зователь, неионогенное поверхностно-акт ное вещество, органические и неорганич кие добавки, которое содержит в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества соединенце общей формулы ще- ю- ра- ив- ессимост 1 авляют вторичОсобыйсоедин у=1, ричногодоступностью, в особенности, если К 1 - алкил С 4 - С 1 о и Е, - предпочтительно пер вичный алкил С, - С 8 и к - число между 5 и 15.Соединения формулы 1 получают следующим образом.1,2-эпоксиалкан формулыдобавляют при 50 в 1 С к избытку спирта формулыЙ,ОН,где К 1 и В, имеют вышеуказанные значения, и к каталитическим количествам алкоголята щелочного металла, после превращения эпоксида выделяют избыточный спирт и остаток, не добавляя дополнительно катализатора, подвергают взаимодействию с окисью этилена при повышенном давлении, предпочтительно в атмосфере инерт ного газа, до поглощения рассчитанного количества окиси этилена.При взаимодействии 1,2-эпоксиалкана формулы 11 со спиртом формулы 111, в присутствии алкоголята щелочного металла, в качестве катализатора, образуется оксиэфир с вторичной спиртовой группой фоо мулыК, - СН - СН, - ОК,ОНЭтоксилирование вторичного спирта по сравнению с этоксилированием первичного спирта требует особых технических затрат.Однако было найдено, что оксиэфиры формулы 1 Ч, полученные путем катализа алкоголятом натрия непосредственно можно подвергать взаимодействию с окисью этилена после удаления избыточного спирта без выделения вторичного оксиэфира и без дополнительного добавления катализатора, причем в основном получают новые вещества формулы 1 а,Преимушество способа в том, что отпадает необходимость в выделении побочного продукта, который может содержаться в общем количестве Р-оксиэфира формулы 1 Ч в количестве до 20% вес.Соединение формулы 1 можно получать также другим способом, заключающимся в том, что конденсацию 1,2-эпоксиалкана формулы 11 и избытка спирта формулы 111 проводят в присутствии кислого катализатора из группы, включающей серную кислоту, фосфорную кислоту, хлорную кислоту и фториды и хлориды бора, алюминия, 5 15 20 25 Зо 40 45 50 55 60 65 35 железа, олова, титана, сурьмы и их эфирные комплексы, н после выделения избыточного спирта, нейтрализации кислого катализатора и добавления каталитических количеств алкоголята щелочного металла осуществляют взаимодействие с окисью этилена.Этот способ проводят, если желают получать смеси продуктов этоксилирования формулы 1 с различными значениями для х и у (этоксилирование смеси из 3 частей 2-оксиоктилгексилового эфира и 2 частей изомерного 1-оксиметил-гептил-гексилового эфира с 10 молями окиси этилена на 1 мольО1 7.смеси), так как при взаимодеиствии 1,- эпоксиалкана формулы 11 со спиртом формулы 111 в присутствии кислого катализатора образуется смесь из р-оксиэфиров н а-оксиметиловых эфиров, причем в случае применения ВРз-эфирата соотношение р-окспэфира к сс-оксиметиловому эфиру составляет приблизительно 3: 2.Особенностью способа является возможность использования в качестве исходных веществ для получения соединения формулы 1 спиртов формулы 11, которые в большинстве случаев являются побочными продуктами известных процессов полученич спиртов, содержащих более 10 атомов уг лерода. При этом речь идет в первую очередь об образующемся при переработке смесей натуральных жирных кислот так называемом головном погоне жирных кислот С 4 - С,или полученных из них восстановлением первичных спиртах, а также об образующихся при получении синтетических спиртов жирного ряда фракциях С 4 - . С 1 ю, например, о спиртах, получаемых полимеризацией этилена с алкиленом алюминия с последующими окислением и гидролизом. Однако, получаемые гидроформилированнем олефинов, так называемые оксоспирты мокно также применять для получения технически ценных продуктов формулы 1 согласно вышеописанному способу.В качестве спиртов формулы 111 применяют следующие: метанол, этанол, пропа нол, бутанол, изобутанол, амиловые спио ты, гексанол, октанол, 2-этилгексанол, 3,5,5- триметилгексанол, деканол, оксоспирт С 4 (смесь изомеров), головной погон спиртов жирного ряда Сг - С 8, оксоспирт С 7 - С 9 (примерно 25/О а-алкильных разветвлений) .Применяемые для проведения вышеописанного способа 1,2-эпоксиалканы формулы 11 можно получать путем эпоксидирова ния соответствующих концевых олефинов. Примерами предпочтительно применяемых эпоксидов являются следующие соединения: 1,2-эпоксигексан, 1,2-эпоксиоктан, 1,2-эпоксндекан, 1,2-эпоксидодекан и получаемые пз крекннголефинов 1,2-эпоксиды С - С 1 о и1,2-эпоксиды С 11 - СыС целью достижения высоких выходов продукта этоксилирования формулы 1 необходимо добавлять спирт формулы 111 в избытке, предпочтительно в количестве 3 - 5 долей на моль 1,2-эпоксиалкана форму лы 11. Избыточный спирт можно простым образом, например перегонкой, удалить из реакционной среды. С учетом этого приема является выгодным подвергать по возможности ннзкокипящий спирт формулы 111 взаимодействию с 1,2-эпоксиалканом формулы 11, причем следует обращать внимание на то, как это изложено выше, чтобы сумма атомов углерода в радикалах К и Кг составляла число в пределах от б до 22, предпочтительно от 10 до 18.Если получаемые соединения твердые, то они обычно имеют форму мелких или зернистых порошков, агломератов или гранул. Подобные вещества практически не содержат воды, но они могут содержать кристаллизационную или гидратную воду. Предлагаемые соединения можно использовать также в виде паст, дисперсий или растворов, содержащих небольшие или большие количества растворителей, как например, воды или органических растворимых в воде растворителей, в которых другие компоненты частично или полностьо растворены, Так, например, для определенных целей очистки можно применять растворы, содержащие до 1 вес. %, предпочтительно до 4 вес. % твердого средства.Состав моющих средств, содержащих продукты этоксилирования формулы 1, зависит в основном от цели пх применения. Применяемые предпочтительно для предва рительной стирки препараты, как и средства для стирки кипячением, имеют значение рН между 9,5 и 11 в 1%-ном водном растворе, что достигается в основном благодаря большому содержанию щелочно-реагирующих скелетных веществ. Годящиеся для стирки тонких тканей препараты являются в 1%-ном водном растворе обычно нейгральцыми до слабо-щелочным (рН 7 - 9,5) и иногда также слабо-кислыми (рН б - 7). Средства для стирки кипячением отличают ся от других препаратов и содержанием отбеливающего компонента, который состоит из перекисного соединения в качестве содержащего активный кислород вещества, в частности пербората натрия, стабилизаторов и в случае необходимости активаторов для перекисного соединения и содержат 10 - 40, предпочтительно 15 - 35 вес. ю/ю общего моющего средства.Жидкие средства для очистки, которые содеркат продукты этоксилирования формулы 1, могут иметь, например, следующий состав, вес. %:2 - 20 продуктов эпоксцлпрования формулы 1, 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 1 - 20 поверхностно-активных веществ наоснове сульфонатов и/или суль.фатов,0 - 20 органических и/или неорганических скелетных веществ,40 - 97 волы и в случае необходимостирастворимых в воде органических растворителей,0 - 10 друпх обычных компонентов, та.ких как например, агенты растворения, средства для обратногс жировация, глушители, антимикробцые вещества, душистые и красящие вещества.Лционцые и неионогенные поверхцостноактивные вещества содержат в молекуле по меньшей мере один гидрофобный орга. нический радикал и одну придающую раст воримость в воде группу. Гпдрофооным радикалом является обычно алифатпческнй углеводородный радикал Сз - Сгз, предпочтительно Сю - Сгг и особенно Сг - Сз нли алкилароматический радикал Сз - С,з, предпочтительно С, - Салифатическими атомами,В качестве поверхностно-активных веществ годятся мыла из натуральных или синтетических, предпочтительно насыщенных жирных кислот, в случае необходимости и из смоляных пли нафтеновых кислот. В качестве анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного типа применяют аклилбензолсульфоцаты (алкил Сю - С), смеси пз алкен- и оксиалкансульфонатов, д также дисульфонатов. Кроме того, пригодны дл,ансильфонать, НОлчаемыс сульфохлорировацием или сульфоокислец- ем алканов с последуюцим пдролизом ил нсйтрализациец или присоединением бисульфита и олефинам, Другими примецяс мыми поверхностно-активными всществамц сульфонатного типа являются эфиры а-сульфокислот жирного ряда, например, а-суль фокислоты из метиловых и:ш этиловых эфиров гидрцрованных )кцрньх кислот ко.; ас, а, масла сс. ян масличной пальмы ц сала. Прпгоднымц аниоцными поверхностно-активными веществами сульфат- ного типа являются моноэфиры серной кислоты первичных спиртов (например, спиртов кокосового масла, спиртов жирного ряда сала или олеилового спирта) и вторичных спиртов. Кроме того, используют сульфатировацные алкдногамиды жирцых кисло", моноглццерцды жирных кислот или пр - дукты взаимодействия 1 - 4 олей окиси этилена с первичны ми или вторичными спиртами жирного ряда пли длкцлфенолдми. Друпгмп пригодными ациоцнымп поверхностно-активными вешествамц являются эфиры пли амиды жцрных кислот оксиили дминокарбоцовых плц сульфоновы; кислот, как например, саркозиды, гликоляты, лактаты, тауриды или изотионаты жир ных кислот. Анионные поверхностно-активцые вещества можно применять в виде пх цатриевых, калиевых и аммониевых солей, л также в виде растворимых солей оргаццсских оснований, таких как моно-, ди- илц ;риэтаноламин. Кроме предлагаемых непоногенных поверхностно-активных веществ, можно пользоваться еще продуктами при. соединения 4 - 40, предпочтительно 4 20 лолей окиси этилена к 1 молю спир га жирного ряда, алкилфенола, жирной кислоты, жирного амина, амида жирной кислоты цли алкансульфонамида. Особенно прпго 1- цы цп являются продукты присоединения 5 - 16 лсолей окиси этилена к спиртам жцр ного ряда кокосового масла плп сала, олеиловому спирту или вторичным спиртом с 8 - 18, предпочтительно 12 - 18 атомами углерода, а также к моно или диалкилфенотам с 6 - 14 атомами углерода в алкильных частях, Помимо этик растворимых в воде пеионогенных веществ нерастворимые илц це полностью растворимые в воде полиглцколевые эфиры с 1 - 4 остатками этилецгликолевого эфира в молекуле представляют интерес, в частности если их применяюг вместе с растворимыми в воде неионогецными или анионцыми поверхностно-активными веществами. Кроме того, в качестве неионогенных поверхностно-активных веьцеств используют растворимые в воде, содержащие 20 - 250 групп этиленгликолевого эфира н 10 - 100 групп пропиленглцкотевого эфира продукты присоединения окиси этилена к полипропиленглпколю, алкилендиаминполипропиленгликолю и алкилполппропиленгликолям с 1 - 10 атомами углерода в алкцльной цепи, в которых полппроппленгликолевая цепь имеет гидрофооную функцию. Применяют также цеионогепиыс поверхностно-активные вещества типа аминоокисей или сульфоокисей.Особенно слабопенящпми неионогенцыми веществами, которые можно добавлять в чистом виде или в смеси с анионнымп, амфионными или другими неионогеппыми поверхностно-активными веществами и которые снижают вспенив ающую способность сильнопенящихся поверхностно-активных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилена к вышеупомянутым капиллярноактивным полиэтиленгликолевым эфирам, а также уже аписанные продукты присоединения окиси этилена к полипропиленгликолям и алкилендиаминполипропиленгликолям или С - С,-аклилполилроп,цленглиюлям.Вспенивающую способность поверхностно-активных веществ можно повышать или снижать комбинированием соответствующих типов поверхностно-активны;: веществ, снижения вспенивающей способности достигают и добавлением неповерхностно-активных органических веществ.В качестве стабилизаторов пены используют, прежде всего в случае поверхностно 5 10 15 20 25 Зо З 5 40 45 50 55 50 65 активных веществ сульфонатного или суль фатного типа, капиллярно-активные карооксп- или сульфобетаины, а также вышеупомянутые неионогенные вещества алкилоамидного типа; кроме того, для этой цели предлагаются спирты жирного ряда или высшие концевые диолы. Снижения вспенивающей способности, которое желательно при стирке в машинах, достигают часто комбинированием различных типов поверх постно-активных веществ, например, сульфатов и/или сульфонатов с неионогеннымц веществами и/или с мылами. В случае применения мыл повышается пеногашение в соответствии со степенью насыщения и числом углеродных атомов эфира жирной кислоты; поэтому мыла насыщенных жирных кислот с С, - С 4 особенно пригодны в качестве пеногасцтелей,К неповерхностно-активным пеногасителям принадлежат содержащие в случае необходимости хлор, Х-алкилированные аминотриазины, которые получают взаимодействием 1 моля хлористого цианура с 2 - З,являли моно и/или диалкиламина с 6 20, предпочтительно 8 - 18 атомами углерода в алкильной группе, Подобное действие имеют пропоксилированные и/или бутоксилированные аминотриазины, например, продукты, которые получают присоединение ц 5 - 10 ловлей окиси пропилена 1 долю меламина с последующим присоединением к полученному производному окиси пропцлена 10 - 50 лсолей окиси бутилена. В качестве неповерхностно-активных веществ пригодны еще не растворимые в воде органические соединения, как парафины или галогецированные парафины с т. пл. ниже 100 С, алифатические кетоны с С 8 - Со, которые в кислотном или спиртовом остатке, в случае необходимости и в каждом из обоих остатков, содержат по меньшей мере 18 атомов углерода (например, триглицериды или эфиры спиртов жирного ряда жирных кислот), их можно применять прежде всего при комбинациях поверхностно-активных веществ сульфатного и/или сульфонатного типа с мылами для пеногашения,В качестве органических и неорганических скелетных веществ используют основные слабокислые пли нейтральные соли, в частности соли щелочных металлов, способные к осаждению ионов кальция или комплексообразованию, Из неорганических комплексообразующих солей имеют особое значение растворимые в воде мета- или полифосфаты щелочных металлов, в частности трифосфат пентанатрия. Такие фосфаты можно заменить полностью или частично органическими комплексообразователями для ионов кальция, к ним принадлежат соединения типа аминополикарбоновых кислот, таких как например, пптрилотриуксусцая кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная10 или цсллолозы или соли кислых эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала.Растворимые в воде, содержащие кислые группы поламиды также годятся для этой цели. Кроме того, можно применять прела.раты крахмала и другие продукты крахмала, как например, расщепленный крахмал, альдегцдцые крахмалы п т. д. Можно применять также поливинилпирролцдон.10 Из служащих отбеливателями, содержа.щих активный кислород веществ, которые г воде дают Н,Ог, имеют особое значение тетрапдрат пербората натрия (ХаВОг. Н,О) ц моногидрат пербората натрия (ХаВОг 15 . НгОг). Однако, применяют и другие образующие НгО, бораты, как например, перборакс ХагВ 40; . 4 НгО Эти соединения можно заменить частично или полностью другими, содержащими активный кислород веществамц, в частности, пероксигидрататаими как пероксикарбонатам(ХагСО, 1,5 НгОг), пероксипирофосфатам, цитратперпдратами, соединениями мочевиы с НгОг или меламина с НгОг, а также 25 солями надкислот, как например кароатами (К 1-150;), пербензоатами или пероксифталата ми.Обычные растворимые в воде и/или нерастворимые в воде стабилизаторы для З 0 перекцсньх соединений рекомендуется смешивать с этими соединениями в количестве 0,25 - 10 вес. ь. В качестве нерастворимых в воде стабилизаторов, которые составляют, например, 1 - -8, предпочтитель но 2 - 7" от веса общего препарата, годятся получаемые обычно осаждением из вод.ных растворов силикаты магния МдО: : 510 г = 4: 1 до 1; 4 предпочтительно 2: 1 до 1: 2 и в частности 1: 1. Вместо них мож но использовать и другие силпкаты щелочноземельных металлов или олова соотвегствующего состава, Содержащие воду окиси олова также используют в качестве стабилизаторов. Растворимыми стаб лизатора ми, которые могут содержаться вместе снерастворимыми стабилизаторами, являются органические комплексообразователи, количество которых составляет 0,25 - 5.предпочтительно 0,5 - 2,5 вес. 5 общег 50 препарата.Для достижения при стирке удовлетворительного отбеливающего действия уже прц температурах ниже 80 С, в частносги в пределах от 60 - 40 С, к препарату пред 55 почтительно примешивают содержащие активатор отбеливающие компоненты.Годяциеся в качестве отбеливателейсоединения активного хлора могут быть неоргашческими или органическими.50 К неорганическим соединениям активного хлора принадлежат гипохлорпты щело- ных металлов, которые можно прцменять,кислота и высшие гомологи. Пригодными, содержащими фосфор, органическими ком плексообразователями являются растворимые в воде соли алканполифосфоновых кислот, таких как например, метандифосфоновая кислота, диметиламинометан,1-дифосфоновая кислота, аминотриметилентрифосфоновая кислота, 1-оксиэтан, 1-лифосфоновая кислота, 1-фосфонэтан,2-дикарбоновая кислота, 2-фосфонобутан,2,4-трикар боновая кислота.Особое значение имеют не содержащие азота и фосфора поликарбоновые кислоты, образующие комплексные соли с ионами кальция, к ним принадлежат содержащие карбоксильные группы полимеризаты, Пригодны, например, лимонная кислота, винная кислота, бензолгексакарбоновая кислота и тетрагидрофурантетракарбоновая кислота. Могут быть применены также содер жащие эфирные группы поликарбоновые кислоты, как например, 2,2-оксидиянтарная кислота, и частично или полностью этерифицированные гликолевой кислотой, много- атомные спирты или оксикарбоновые кислоты, как например, бискарбоксиметилэтиленгликоль, кар боксиметилоксиянтарная кислота и кар боксиметилирова нные или окисленные полисахариды. Кроме того, используют полимерные карбоновые кислоты с мол. в., по меньшей мере 350, в виде растворимых в воде солей, как например, по лиакриловую кислоту, поли-а-оксиакриловуо кислоту, полималеиновую кислоту, а также сополимеры соответствующих моно- мерных карбоновых кислот между собой или с этиленоненасыщенными соединениями, такими как например, этилен, пропилеи, изобутилен, винилметиловый эфир илп фуран.Другими скелетными веществами, которые за счет их гидротропных свойств применяют в основном в жидких средствах, являются соли некапиллярно-активных, содержащих 2 - 9 атомов углерода, сульфокислот, карбоновых кислот и сульфокарбоновых кислот, например, соли щелочных металлов алкан-, бензол-, толуол-, ксилол- или кумолсульфокислот, сульфобензойных кислот, сульфофталевой, сульфоуксусной, сульфоянтарной кислот, а также соли уксусной кислоты или молочной кислоты.В качестве агентов растворения пригодны ацетамид и мочевина.Препараты могут содержать кроме предлагаемых действующих веществ формулы 1 еще другие вещества, которые поддерживают удаленную от волокон грязь в суспензии ванны и таким образом предотвращают потемнение изделий, Для этого используют растворимые в воде коллоиды органического типа, как например, растворимые в воде соли полимерных карооновых кислот, клей, желатина, соли алкоксикарбоновых кислот или алкоксисульфокислот, крахмала в частности, ь виде пх смешанных соле 1 или соединенш присосдинешя к ортофог - 55 фатам или конденсированным фосфатам,510 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 как например, пиро- и полпфосфатам илп силикатам щелочных металлов. Если мою:цие и вспомогательные моющие средства содержат моноперсульфаты и хлориды, то и водном растворе образуется активный хлор.В качестве органических соединений акгивного хлора можно назвать, в частности, Х-хлористые соединения, в которых один пли два атома хлора связаны с атомом азота, причем предпочтительно третьей валентностью атомы азота связаны с электроноакцепторной группой, например, СО- или 50,-группой. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлорциануровая кислоты или их соли, хлорированные алкилгуаниды или алкилбигуаниды, хлорированцые гпдантоины и хлорированные меламипы. В качестве оптических отбеливателей для хлопчатобумажных тканей моющие средства могут содержать особенно прои.:,- нодные диаминостильбендпсульфокислоты цлп их соли щелочных металлов. Пригодны, например, соли 4,4-бис-(2-анплино- морфолино-,3,5-триазин-б-ил-амино) -стильбен,2-дпсульфокислоты или соединения подобной структуры, которые вместо морфолиногруппы имеют диэтаноламино-, метиламипо. или 2-метоксиэтиламиногруппы, Отбеливателями для полиамидных волокон являются 1,3-диарил-пиразолины, например, 1- (и-сульфамоилфенил) - 3- (дхлорфенил) -2-пиразолин и соединения подобной структуры, которые вместо сульфамоплгруппы содержат, например, метоксикарбонил-, 2-метоксиэтоксикарбонил-, ацетиламино- или вииилсльфонилгруппы. Используемые отбеливатели для полиамида представляют собой также замещенные аминокумарины, например, 4-ме.тил-диэтиламинокумарин. Кроме того, можно применять в качестве отбеливателей для полиамидных волокон 1-(2-бензимидазолил) -2- (1-оксиэтил- бензимидазолил)- этилен н 1-эгил-фенилдиэтиламинокарбостирил. В качестве отбеливателей для полиэфирных и,полиамидных волокон годятся 2,5-ди-(2-бензоксазолил) - тиофен, 2-(2-бензоксазолил)-нафто 12,3-Ъ тиофен и 1,2-ди-(5- метил-бензоксазолил)-этилен. К тому же могут присутствовать отбеливатели типа замешенного 4,4-дистирилдифениланапример, 4,4-бис- (4-хлор-сульфостирил) -дифе.нил. Применять можно также смеси вышеприведенных отбеливагелей.Добавляемые ферментные препаратыпредставляют собой обычно смесь ферментов различного действия, например, протеазы, карбогидразы, эстеразы, липазы, оксидоредуказы, каталазы, пероксидазы, уреазы, изомеразы, лиазы, траноферазы, десмолазы и,нуклеазьг. Особый интерес представляют ферменты, полученные из штаммов бактерий или грибков, например, Вас 111 цз зцЪ 111 з или Ягер 1 опчусез дпзецз, в частности, протеазы или амилазы, которые сравнительно устойчивы к воздействию щелочей, перекпсных соединений и анионных поверхностно- активных веществ и еще эффективны при температурах до 70 С, Ферментные препараты обычно используют в виде водных растворов действующих веществ или в виде порошков, гранулятов или холодно разбрызгиваемых продуктов. Они содержат в качестве наполнителей часто сульфат натрия, хлористый .натрий, орто-, пиро- или поли- фосфаты щелочных металлов, в частности трилолифосфаты. Особое значение имеют не содержащие пыли препараты, которые получают известньгм образом примешиванием маслянистых или пастообразных,неионогенных веществ или гранулированием с помощью расплавов содержащих кристаллизационную воду солей в собственной кристаллизационной воде,Можно прибавлять ферменты, которые специфически эффективны против определенных видов грязи, например, протеазы, амилазы или липазы, предпочтительно применяют комбинации ферментов различного действия, в частности, комбинации,протеаз и амилаз.Пригодные антимикробные действующие вещества, которые, имеют бактерицидное или бактериостатическое, фунгицидное или фунгистатическое действие и могут быть растворимы в воде в чистом виде или в виде их солей, принадлежат к группе четвертнчных аммониевых соединений, содержавших кроме длинноцепочечного алифатического и двух короткоцепочечных алифатических углеводородных радикалов один ароматический, связанный через алифатический атом углерода с атомом азота или один алифатический, имеющий двойные связи, органический радикал в молекуле, как,например, хлористый,диметилбензилдодециламмоний или хлористый дибутилаллилдодециламмоний. Пригодными действующими веществами являются еще замещенные бромом и нитрогруппой, низшие спирты или диолы Сз, - С-, как например, 2-бром-нитро-пропан,3-диол, 1-бром-нитро,3,3-трихлор-пропанол, 2-бром-нитробутанол, а также феноловые соединения, как например, галогенированные фенолы, галогенированные алкил-, циклоалкил-, аралкил- и фе нилфенолы, галогенированные алкиленбисфенолы, галогенированные производные оксибензойной кислоты и предпочтительно галоидзамещенные феноксифенолы, как например, 2-окси,4,4-трихлордифенпловый эфир.В качестве растворимых в воде органических растворителей годятся низшие спирты, эфирные спирты, гликолевые эфиры или кетоны С 1 - СБ, как например, метанол, этаяол, пропанол, изопропиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, метилгликоль, этилгликоль, бутил 6394581413В табл. 1 приведены действующие вещества, полученные по описанной методике. Таблица 1 1 цка 35 пома тцсцця,цдро кс цлы ос:.1 сствукццсс гспсство 40 2 оксцоктплгекслосья эфир1 О окиси этцлса2-оксигсксцлоктцовый эфир10 окиси этилена2-оксигскстил-этцлгскспловый эфир 1 О окиси этцлсца2-оксцдсццлцзобутловь.цэфир 10 окиси этисии 2-оксидеццлбутцловь.ц эфир5 окиси этцлепа2-окедсцило)тцловый эфир7 окиси этилена2-оксидодсцилзтиловый зфцр10 окиси этцлеца 2-оксцтстрадеццлметцловыэфир 11 окиси этцлс;а2-оксцдеццлдециловыц эфир14 окиси этилеца 2-окситетрадеццлгсксцлопыйэфир 14 окиси этцсц" 2-оксигексадецилэтиловыйэфир 13 окиси этцлепа 2-оксиокстадеццлмстцдовыйэфир 14 окиси этилеиа 2-оксиоктадецилэтцловьэфир 14 окцс эт глс .а 2-оксцэйкозилмстилоц,эфир 5 окиси этлсцз 2-оксиоктилбутиловгяц эфир3 окиси этисиз2-оксиоктадецилизопропцловый эфир 18 окиси этцлспа 9060 60 - 61 :,- 64 90 64 25 109 50 60 гликоль нлн ацетон и етлэтилкето 1.П р и ме р 1. 2-оксидецил-бутиловый эфир 10 окиси этилена.К 185 г бутанола (2,5 лоля) добавляют 0,46 г (0,02 гралл . атола) натрия, После растворения натрия нагревают до 100 С и, размешивая, в течение 30 мин добавляют каплями 78,2 г (0,5 ноля) 1,2-эпоксидекана. Реакционную смесь выдерживают при 100 С 4 час, затем отгоняют избыточный спирт и последующей перегонкой под вакуу(мом при 100 - 120 С/0,06 л 1,и рт. ст., отделяют 2-оксидецпл-бутиловый эфир отвысококипящего побочного продукта, Таким образом получают промежуточный продукт,15ев т. е, 2-оксидецил-бутиловый эфир, по =1,4392, вы:сод 87 оДля этоксилирования смешивают 230 г (1 ло,гь) промежуточного продукта и 2,8 г метилата натрия в автоклаве и в среде азота при 130 в 1 С подвергают взаимодействию с 440 г (10 .цолей) окиси этилена, подаваемой по порциям азотом и постепенно повышают давление. Добавляемое количество окиси этилена поглощается по истечении пяти часов. Полученный продукт этоксилирования имеет гидроксильное число 95 и точку помутнения 58 - 62 С. П р и м е р 2. 2-окспдецилбутпловыйэфир 1 О окиси этилена.Как описано в примере 1, 1 лоло 1,2 эпоксидекана приводят во взаимодействие с 2-кратным молярным количеством бутанола и 0,04 г . атолол натрия. После отгонки избыточного спирта проводят взаимодействие с 10 молями окиси этилена в автоклаве, как описано в примере 1. Полученный продукт имеет точку помутнения 64 С.В табл. 2 приведены действующие ве 1 цества, полученные по описанной методике.ТаблицаЛсствм 1 опсс вецтество2-Оксцдсц 1 пцзоо т "лгвь:й эфц 10 окиси эгцлсиа(точка помутцеция 67 С)Продукт взаимодействия 1.2.эцоксцдекаца сосмесью изомсров С: о: сосппртаПродукт взаимодействия С - Св-эпоксцда с оловиым погоном С; - Сэ-спирта + 10 окиси этцлеиа Продукт взаимодействия С; - Спкэпокспда с гсксаполом + 11 окиси этцлецаПродукт взаимодействия С: - С.в-эпоксцда с 2-зтплсцгексацолом + 12 окиси этилсца П 1)од кт взацмодействя С 1, - С,в.эпоксцда с тацолом + 13 окиси этиленаПример 3.С целью определения моющего действияпредлагаемы: продуктов этоксилированичфогмулы 1 ик испытывают на различнызагрязненнык образцак (хлопчатооумажпая ткань без отделки (ХБО), хлопчатобу.:ажпая ткань с отделкой (ХСО), полизф .рно-клопчатсбумажная ткань с отделОй (ПЖСО), полиэфирная ткань (П).Время стирки, вклОчая нагреванпе 30.цич,:фгесткость воды 16 немецки.; градусов жесткости, соотношение ванны для клопчатобс.мажной ткани бсз отделки 1: 12 н длядруг 1: образцов 1: 30, Температуру стирварьируОт в зависимости 0 т вида испытуемой ткани. Опыты проводят с моющим средством следующего состава(вес. ):3,0 продукта этоксилирования формулы 1,7,0 алкилбензосульфоната натрия,3.5 мыла, в основном, с Св - Сео - кислотами жирного ряда,40,0 трифосфата натрия,3,5 жидкого стекла ХаеО 3,3 Ов,24,0 пербората натрия,0.2 натриевой соли этплендиаминтетрауксусной кислоты,1.0 натрисвой соли карбокснмстилцеллюлозы, остаток сульфат натрияи вола.Мерой мою 1 цсго действия служит степень белизны мьтык испытуемыми тканей (вОт коэффишента яркости).Применяемое для сравнения моющее средство содержит вместо продукта этоксилпрования формулы 1 то же самое количество известного неионогенного поверхно. Из табл. 3 видно, что применением веществ формулы 1 достигается общее значительное повышение моющего действия, Следовательно, можно успешно применять вместо этоксилированных длинноцепочечных спиртов жирного ряда вещества формулы 1, которые получают из короткоцепочеч. ных, не годящихся для обычного получения поверхностно-активных веществ спиртов. Додецилбензолсульфонат натрия 2-оксидецил-бутиловый эфир 10 окиси этиленаМыло (иасыщенныс С- С о-кислотыжирного ряда)ПеноингибиторТрифосфат натрия ство-активного вещества (С,о - Сз - спирт кокосового масла 10 окиси этилена).В табл. 3 приведены результаты испытаний предлагаемых моющих средств. 40Л 49 ; 58Б 50 59 В50 59 Г 49 , 58 5 В табл. 4,приведены составы моющихсредств. Вместо приведенного там соединения формулы 1 (2-оксидецил-бутиловый эфир 10 окиси этилена) мокно использовать и другие вышеописанные вещества 10 формулы 1. В качестве пеноингибитораиспользуют смесь примерно из 45% Х,И- ди- (алкиламино) -хлор-триазина и 55% Х,ИХ"-три- (алкиламино) - триазина (алкилыые радикалы-смесь из Св - С 1 в-гомо логов),345639-158 18 Пионе.,хенис тпбл. 4. 0,526,0 3,510,5 03 250 35 12,0 2,0 1,2 1,0 10,0 15,0 4,0 2,0 10,0 4,0 6.0 Остальное: вода, оптические отоеливатели, д 1 шистые и красящие ве-, щества. Формула изобретения Повсрюгостно-активноевещество1 омплексообразовательОрганические.добавкиНеорганические добавки 0,5 - 30 5 - 45 1 - 20 до 100 10 где Составитель Л, Русанова Тскеед С. :.нтипенко 1 с аггее 1 . г.ктоона Корректор С. Файн 1 зд. %315 1 иранк 522 Подписное 11 ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк, фил. пред. Патент Натриевая соль зтилеидиамин.тетрауксусной кислотыПерборат натрияЖидкое стекло .аО 3,3 5110,Сульфат натрияСиликат магнияНатрисвая соль карбоксиметил.целлюлозыПирофосфат калияКсилолсульфоиат калияЭтаполКумолсульфопат калия Моющее средство для стирки, содержащее комплексообразователь, неионогенное ПОВЕРтЮ 1 ОСтНО-аКтИВНОЕ ВЕЩЕСТВО, ОРГаНИ- ческие и неорганические добавки, о т л ич а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения моющего действия, средство содержит в качестве неионогенного поверкностно-активного вещества соединение обшей формулы К, - СН - (СН,)- О - Е,(СН 2) кО - (СН СНаО) - Налкил С - Са,К, - алкил С, - Спь причем суммаатомов углерода алкилов 14, н Яа составляет от 6 до 22;к н у - 0 пли 1, причем к+у равно 1;5 к - 3 - 18 при следующем соотношении компонентов, вес. оо: Источник информации, пр 1 гнятый во вниГб мание прп экспертизе. 1. Патент ФРГ ЛЪ 1792308, кл. 23 е 2, опублнк. 1971.