Елсл i

О П И С А Н И Е 358836ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента М М. Кл. С 07 с 31/181343491/23 Заявле оритет 05 Х 11.19 б 8, М 10065 Швейцария сурарственныи комитеавета Министров СССР1 о делам изобретенийи открытий УДК 547,427,2.07(088 8) 1.1972. Бюллетень Ъя описания З.Х.197 публиковано 03. ата опубликова Авторзобретения ИностранецАльберто Росс (Швейцария) г; г Заяви остр анн а Циба-Гей (Швейца фирмаАГз СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РОИЗВОДНЫХ 0-АРАБИТОЛ2 уче бла сится к способу п дных О-арабитола, еской активностью. получения 2,3,5-тригидрированием 2,3,5 бинофуранозы бор оле, а также 3,4-изо гидрированием 3,4 арабинозы водородо О-бен- три- гидрп- пропи 0 20 - С - 1-1 11 - С - ОН 1-1-С - 0 Д.,Н 2 ОЯ.5 изом особ получения пбщей формулы одгде К 2, й 4 и К, - замещенныи или незаме щенный остаток углеводорода или его О-ацил Изобретение отно ния новых произво дающих физиологич Известен способ зил- арабитола О-бснзил - В - ара дом натрия в метан лиден-арабитола пропилиден - 0 окиси платины. Предлагаемый сп ных 0 - арабитолатроизводных, заключается в том, что в соединениях 0-арабннозы общей формулы нли ее 3-О-ацилпроизводных восстанавливают, предпочтительно в присутствии боргидрида натрия, карбонильную группу в положении 1 в карбннольную, полученные соединения выделяют в свободном виде, или ацилируют, илп переводят в соль известными приемами.Под замещеннымн нли незамещенными углеводородными остатками следует понимать остатки спиртов, замещенные пли незамещенные алифапческне, алициклические, алициклически-алифатнческие, аралифатические нли ароматические тлеводородные остатки.Под низшими подразумевают остатки, содержащие 4атомов углерода,Ллцфатичссцмц уг)е 3 одородц.мц остаткамизля(от(5. Например, низшие алцфатичс- С 31 Е ) 1,1 ЕБО ДОРО;1 ПЬ 1 С ОС ГЗГИ, 13 12 СТПОС 1 и 11,1- ил, злеы 1)л цлц алкцыцл.Из заместителей могут б.т названы свободцые цли замещецыс амиыогруппы, свободпые пли функционально модцфипирован ыс 1 и 11сц и,1 И 1" .)зптормц 1:ь 1, 1 якие, как этерцфццированные в простоГ 1 или слояпь.:"1 эфи)р гидроси- илц мсркаптогруппы, свободные цли функц;онально модифициро)занпыс кароокси-. низшце карбалкокси-, карбамил- или циангруппы, а также гетсроццкличгские остатки, При этом замешенные алифат(ические углеводородные остатки, например низшие алкилы, могут содержать один или несколько од;иаковых илц различпых заместителей, таких, как свободные или функционально модифицированные оксигругшы, напр(имер низшие алкоксцгруппы. Ллиццклические Ги алициклически-алифатические углеводородные остатки могут содержать до 8 атомов углерода в кольце.Из аралифатических углеводородных остатков можно назвать моноциклические, бициклические арилалкилы или арилалкенилы, Б особенности бензил и фенилэтил, Они могут быть моно-, дц- или полизамещены в ядре низшими алкиламц, свободными, этерифицированными в простой или сложный эфир оксиили меркаптогруппами, например низшими алкокси- цли алкилендиоксигруппами, а также низшими алкилмеркаптогруппами, атомами галогена и 5 цли трифторметильными группами.Ароматическими углеводородными остатками являются, например, моноциклические или бициклическгие остатки, в первую очередь фепиловые гру-.Ньь Опи могут быть замещены в лдре. Ацильными остатками О-ацилпроизводных являются остатки алифатцческих карбоновых кислот, жирных, низшцх алканкарбоновых или алкаыдикарбоновых кислот, а также угольной кислоты илп ее полуэфиро)з. низшцх алкенкарбоновых, алкепдцкан)оновых кисЛОт, Высших ялкянка;)бОНО:3 ых;1 ли ЗГкепкярбон 01)ых кислот, я также Зл(иццклцческих илц Злццик:исскцлифаГыческцх ярбОПОББ(х кислот, аралифатцчсскцх Или ароматических кярооыо)ых (Ис;От, которые )10 ГОыть замов Н 1 ены Б ядре, цлц орган(пчесцх сульфопоцых 1 с)От, тзы;, як бснзо)1 л 1(1ыо 31 е кцс,(0- ты, замещеныыс цли незамсщспцыс Б ядре.Из нцзп(цх 2)килоВ мо)кно Назвать я,иль ст метила до гептила, цз пцзшцх алНГенов - Зл.шл ц пропар)1 л.К замешенной низшими алкилами аминогруппе относятся, например, диметиламино-, г,ирролидино-, пиперидцно- или морфолиногруппа. 5 10 15 20 ф К 30 35 40 45 м-и 55 60 Е 5 13 Ячссг)е нцзшцх ялкОсцГруип мог) т ОЬ 11 Ь НЯЗВЯПЬ 1 ГРППЬ 1 ОТ МЕТОКСЦ,)О ГЕОП0 1(011Н ц 3 ш и зи ы,1 и )1 зе р я и то Гр у и;12 з и л В л;НО тел, напр,мер, )етпгзсркапто- илц этилмс)- каптогр ппы,Из галоидов могут быть названы фтор, хлор или ором,Низши)ш кзрбалкоксигруппами являются, например, карбметоксц- или карбэтоксигруппы, карбамилгруппы могут быть Х-моно- или К, Х - дцзамещены и могут означать, например, Х - метил - или Х, Х - диметилкарбамилгруппы.Оксц- или алкоксизамещенными алифатическими углеводородными остатками являются в Нервуо очередь окоп- или низшие алкоксиостатки, в которых окси- илц низшая Злкоксигруппы от атома кислорода отделены по меньшей мс;)е двумя атомами углерода. Из таких остатков можно упомянуть 2-окс:1 этцл, 2-метокс иэтил, 2,3-диоксипро пил,Из замсщенных гетсроц)клпческих остатков можпо назвать, папрцмер, тиепил, фур) п:1- рцдилалкил, тснил, фурфурил илц пикол 5 ГЦИКЛОЯЛКИЛЬНЫМИ ОСТЯТКЗЗ 1 И 51 БЛЯ 10 ТС 51, Н 2- пример, ццкломстил, ццклопропил и т. д., вплоть до ццклогептила,Низшими циклоалкильными остатками яв 1 лютсл, Например, циклопентилметил 2 или З-циклогексеццлметил, которые могут быть моно-, ди- или полизамещены, например, низшими алкилами, Б первую очередь )иетцлами.Ззмс 1 ц(.Нц 1 с фспцлОвые Ост 2 тки сОдсржат Б по.10 жении 4 заместитель, Прц многократном замешенци могут иметься одинаковые )или разл;чные заместители.) замещенных аралифатцческцх углеводородных остатках, в особенности в бензиловых остатках, могут иметься при многократном замещении одинаковые или различные заместители в ядре. Замещенный фенилалкил, например, бензил, содержит в основном один заместитель в положении 4,Низшими алканкарбоновыми кислотами могут быть кислоты от муравьиной до масллноц. Низшая алкандикарбоновая кислота содержит 3 - 6 атомов углерода и представляет сооой, например, малоповую (или янтарну;о ;(1 с)ОТ). Полуэфиром угольной кис)Оты лвллетсл, Например, этиловыц полуэфир. Низпал 2,1 пдикс 1 роонов 251 пелота сдержи) ч - 7 2)амо 3 углерода и представляет собо 1, 11 апримср, малецновую цлц фумарову 10 кисло(Гл Л,пцили сско 2)ЙОновой кцслотои лвл 51 стс 51, например, ццклопентанкарооновал КЦ(ЛО 2, 13 ГО 13;)ЕМ 51 КЯК ЯРЯЛИфаТИЧЕС 2 Л 121)бопо)с 51 кислОтз мояст оьть, напр.цмср, фснилусусыой цслотой. а ароматичссал 3)(Оы.)г: и (исло 121 )(г) 1 бь 1 Г 1, Н 21)рп)1 србснзоцной кислотои, причем эти кислоть 1 могут быть замещены в алцццклическом илц ароматическом ядре. Бензолсульфоновой кислотой является, например, толуолсульфсновал кислота.50 55 60 65 3 - О - Лпцлцраизводные исходных веществ содержат остатки карбоцовых кислот, например уксусной и в осооеццостц муравьиной.Восстановление можно проводить с соответствуюц 1 им восстановителем пары карбоцил - карбццол. При выборе восстановителяго рцпы К, 1, и/илц Я мог г быть также гидрированы,или отщеплены гидроге:.олитически. Это касается в первую очередь ароматических остатков, таких, как замешенные бензильные группы, а также галоидных заместителей.Особенно подходящимц восстановителями являются комплексные гидриды металлов, такие, как ал 1 омагидриды щелочных металлов, например лцтийалюминийгидрцд, литийтри-трет-бутцпоксцалюминцйгидрид, и особенно боргидриды, такие, как диборан, и боргидриды щелочных ц щелочноземельных металлов, например, натрийборгидрид. Эти восстановителц употребляют в разбавителях или в смеси растворителей, причем алюминийгидридные соединения употребляют предпочтительно в растворителях, имеющих эфирные группы, например в эфире или тетрагидрофуране, а боргидридные соединения - в растворителях, имеющих эфирные группы, в частности в дцметиловом эфире диэтиленгликоля цлц в растворителях, содержащих гидроксильные группы, напрцмер, в метаноле, этаноле, изопропаноле, я-бутаноле или трет-бутаноле.Можно вести процесс при охлаждении, или при нагревании, иили в атмосфере инертного газа, например азота.Восстановление формильной группы в карбинольную можно провести в присутствии водорода и подходящего катализатора, например окиси платины, предпочтительно в мягких условиях, в присутствии подходящего разбавителя илц смеси растворителей, при охлаждении, цли нагревании, и/или под давлением.При восстановлении, в особенности в щелочной среде, одновременно может быть отщеплена 3 - О - ацилгруппа, в особенности 3 - О - формильцая группа. Соединения со свободными гцдроксильнымц группами можно ацилировать обычным способом, используя в качестве ацилирующих срс.,ствадходя;и е процзпадцыс кислоты, в особенности ангидриды ц галоидангидриды, в частности хлорацгидриды. При использовации ангидридов, например уксусного ангидрида, или ангидрида янтарной кислоты, процесс проводят в присутствии кислых или щелочных конденсирующих средств, например пцрпдина, Прц использовании галоцдангидридов кислот, хлорангидрида уксусной или моцохларацгцдрцда янтарной кислоты процесс можно вести и присутствии третичны.; оснований или ацетата натрия. Свободную гидроксильцую группу мо 1 кно этерифицировать в слокный эфир карбоновой кислотой в присутствцц коцдецсцрующих средств, например дициклогексилкарбодццмила, илц реакционно 5 10 15 20 25 30 35 40 45 сцасоаным сложным эфиром карбоновых кислот, например Х-гцдроксисукцинимцдом.Соединения с ацпльцым остатком, содержац;и . салсобразующце группы, например свободные карбоксцльные группы, можно получить в свободном виде или в виде соли, Из солей можно цазвать соли с металлами, в особенности со щелочными металлами, например натрцевые цлц калиевые соли, а также соли со щелочноземельнымц металлами, например магниевые цли кальциевые соли, или аммониевые соли, например соли с триметиламцном цлц триэтцламином, в особенности не- токсичные фармацевтически пригодные соли. Такие соли, в особенности соли со щелочнымц металлами, хорошо растворяются в воде и могут использоваться в качестве промежуточных продуктов для очистки свободных соединений. Их получают, например, обработкой свободных соединений гидроокцсями или карбонатамц металлов, аммиаком или аминами, а также подходящими цонообменниками.Соединения с основными группами можно перевестц известным способом в соли с кислатамц, в особенности с образующими нетаксцчные фармацевтически пригодные соли с неорганическими или органическими кислотамц, такими, как хлорцстоводородная илц бро.,шстоводородна я кислота, серная, фосфорная, азотная цлц цадхлорная кислота, алифатцческце, алцццклцческие, ароматические или гетер оццкл ические кар боновые или серные кислоты, например муравьиная, уксусная, оксцмалецновая, диакон малеиновая, фенилуксусная, бецзойная цли сульфаниловая кислоты.Полученные соли можно перевести в свободные соединения, соли с основаниями обработкой кислыми агентами, соли с кислотами - обработкой щелочными агентами,Вышеуказанные реакции осуществляют об. щепзвестными методами, в отсутствии или в присутств ии разбагцтслсй цлц растворителей, прц охлаждении цлц нагревании, в закрытом сосуде и/илц в атмосфере инертного газа, например азота. П р и м е р 1. Раствор 26,3 г 2,4,5-три-О- бецзцл-О-фармцлЭ-арабинозы в 50 мл метанола в течение 30 лин прибавляют по каплям к раствору 7,9 г боргцдрида,натрця в 125 лог 20%-нога водного метанола при 5 С, выдерживают 10 .чик, прибавляют 50 лил воды, основное количество метанола отгоняют в вакууме прц 40 С и экстрагируют остаток метцлецхлоридом. Экстракт промывают ваяв:, 2 и. соляной кислотой ц опять водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают в вакууме. Остаток выкрцсталлцзовывают цз смеси метцлснхлорид - петролейный эфир. Получают белые кристаллы 2,4,5 - три-О-бензцл - й - арабитола, т. пл, 67 - 68 С; аа = - 501 (с=1 184 хчороформ)Для получения исходного вещества суспензцю 500 г сырого этцл - 3, 5, 6 - трц - О - бен 358836зил - Р - глюкофуранознда в 500 мл 50 Ъ-ной Водной уксуснаи кислоты наГреВг 1 ю 1 16 час при 70"С си интенсивном перемешиан:.и в атмосфере азота,Светло-желтую суспснзию охлаждают да 30 С и выпаривают в вакууме при температуре бани 35" С. Полученный легкотекучий сироп растворяют в 1200 мл толуола,:ромывают до нейтральной реакции бикарбонатом натрия и водой и сушат над сульфатом натрия.11 рибавляя порциями 4200 мл гексана, выделяют почти бесцветные кристаллы 3,5,0 три - О - бензил - Р - глюкофуранозы, При перерастворенпи при 0 С из 2 об, ч. смеси этанола и воды (1: 1) получают совершенно Оесцветный продукт, т. пл, 68 - 71"С; 1 а) ) ----- 30-+1 (с=1, хлороформ). При тонкаслойной хроматографии на силикагеле вещестьо однородное, К 0,18, 0,32 и 0,40 в системах циклогексан в ацет (70: 30), хлороформ - ацетон (85: 15) и хлороформ - этиляцстат (50: 50) соотвстствсша. Синтез исходного вещества мо)кно осуществить следующим образом.Суспензию 9,8 г 1,2 - О - изопропилиден - 3,5,6 - три - О - бензил - Р - глюкофуранозы нагревают 30 мин В 65 мл ледяной уксусной кислоты и 35 мл 1 н. серной кислоты при 80 С. Светло-желтый прозрачный раствор охлаждают до 10"С, доводят рН до 2 - 3 с помощью 40 мл 2 н. раствора гидроокиси и выпаривают в вакууме при температуре бани 35"С. Концентрат растворяют В 100 5 г хлороформа, нейтрализуют 1 н. раствором бикарбоната калия и водой, сушат над сульфатам магния, вьшаривают в вакууме, нагревают 1 час в высоком вакууме при температуре оани 40 С для полного удаления растворителя. Маслянистый остаток растворяют В 40 мл этилацетата си кристаллизуют, прибавляя порциями 480 мл гексана, Получают бесцветную 3, 5,6 - О - бензил - Р - глюкофуранозу, т. пл, 68 - 70 С.Промежуточный продукт можно приготовить следующим образом.Суспензию 10 г 1,2 - О - изопропилиден - 3,5,6 - трп - О - бензил - Р - глюкофуранозы в 1000 мл 50 "й-ной муравьиной кислоты перемешивают 6 час при 70 С, экстрагируют толуолом, промываюг экстракт до нейтральной реакцисн насыщенным 3 од)ым раствором би.рс с)нянаая с; н 1р;0 трия, фильтрУют и доводят объем до 100 мл толуолом. Пос;с разбавления 100 мл петролеиного эфира (т. кип. 60 - -90 С) дсс)авляют 0,3 г актнвированпого угля, несколько минут кипятят с обратным холод;пьнпком и фильтруют в горячем состоянии. Охлажденньш до 30 С фильтрат разбавляют прп перемешивании порциями петролейного эфира (всего 500 мл), 3, 5, 6 - три - О - бензил - Р - ГлОко)ураноза выпадает В виде бесцветных тонких игл при выдерживанип продукта в течение нескольких часов при 0 С, Т. пл. 64 - 66 С. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 б 5 К расар 4000 мл 55 о-ГОй уксусой кисло- и, содержащей 53 г 3, 5, 6 - трп - О - бензил Й - Глокофуанозы, прибав;5 порассор 58,4 г надйодной кислоты в 135 м.г воды прн 20 С, ыдерживают 16 час при 0 - 5=С, отдс ляют белый кристаллический осадок, промы Вя 10 т нсбальшн:1 количеством;сд 51 нои Воды и с, шят 13 я,)с, сазяяс:0)1 130;састр 3 пны) насосом, прп 60"С. По,учают 2,4,5 - три - Ь- бензил - 3 - О - формил - Р - арабинозу, т, пл. 78- - 79 С, катарю )ажно переВести В 2,4,5 - три - О - бепзил - Р - арабинозу, об ;)абатьшая основанием.П р и м е р 2. К раствору 13,2 г боргидридя натрия В 180 мл 20 со-ного метанола в е ение 30 мин при 5 С прпбавлпот по каплям расгвор 39,6 г 2 - О - и - пропил - 4, 5 - дп - О (4-хлороензил)-Р-арабинозы в 100 м. мета нала, Выдер)кивают 2 час при этой жс те)не - ратуре и прибавляют 40 лл воды. Метанол выпаривают в вакууме, экстрагируют остаток хлороформом, экстракт промывают водой, 2 н. соляной кислотой и опять водой, сушат над сульфатом натрия и вьшаривают в Вакууме, После обработки остатка смесью эфира и петролейного эфира получают 2 - О - и- пропил - 4, 5 - ди - О - (4 - хлорбензил) - Р - арабитол, белые кристаллы, т. пл, 84 - 84,5; Я ) -- 27+-1= (с - -1, 102, хлороформ).Для получения исходного вегцества раствор 82 г 1.,2 - О - изопропилиден - 3 - О - аллпл- Р-глОкофуранозы В 800 м,г этанола гидрируют в присутствии 1 г 10 Оо-ного катализатора (палладпй на угле), фи;ьтрат вьшариваот и остаток. Садср)яший 1,2 - О -;за.ропилиден - 3 - О - к - пропп - г, - Р - ггоОфуранозу, Гс ,) = - 49+.1 (с= 1, хлороформ) . ооезгаживают в Высоком Вакууме.К раствору 32 г 1,2 - О - пзопро:иИден - 3 - О - и - пропил - д. - Р - ГлОкафураназы 13 100 мбсо,10 т 1 ОГО дп 01 ссана рпбЯБ,я:О 87,5 г порошка гидроакиси калия, при перссшиван:и в течение 30 мин прбавг 5 От по каплям раствор 131 г 4-хлорбензигхгОридя В 50 мл ассалютного дпоксана и Выдержиаот 5 час пр;1 80"С. Избыток 4 - хлорбензилхго- РИДЯ 0 ГГОН 51 ЮТ С Ва,"ЯЬ)1 1 ЯНОМ И ЭКСТРЯГНР 10 ОСТЯТОК ХГОРОфаР)10 ПОСЛС ОХГЯЖ.С- и 5. 31 с)якт:рамывяОт:ада 1, с"ша 1 на. с 3 ьфато натрия, ыпаривают В акум и. ре; ОнОт Ос Гя ток: полуяОт 1, 2 - О - 30- ;ропилидсн - 3 - О - и - пропил - 5,6 - ди - О (4-хгс)/)безиг) -х-Р-глс)Оф, рааз, желта 13 ЯО о;с о . 230"С 0,015 .Нц; х Ъ=22- 1 (с - 1, хлорофор);).Суспензио 5 г 1,2- О - нзоп.)опилпден - 3- О - и - прапп - 5, 6 - ди - О (4 - хлорбензи;)- .-Р-гсОо 1)рянозы В 35 м.г лсдшой уксус- НОЙ кисгаты н 17,5 м, 1 н. ссрнО и;1 сло 1 нагревают 30 мик при ппте:синам перемсшиванип атмосфере азота при 80"С. Реакциапн 10 с)1 есь Охляжда 10 т ДО 1 О С, доводят рН до 2 - 3 с по)Ошьо 2 и. едкого патра ыпаривают при 35 С. Концентрат экстраги 358836 10руют эфиром. промывают экстракт до нейтральной реакции насыщенным водным раствором бикарбоцата натрия и волой, сушат над сульфатом магния, выпапивают и получают 3 - 0 - н - пропил,6-ди-О-(4-хлороензил)-0-глтокофуранозу. Для тонкослойной хроматографтттт па силикагеле Ь 0,12 в системс хлопоформ - этц чяттетят (85 15). После ттерекристаллизации цз смеси толуола и гексана (1:3) и охлаждения до - 17 С т. пл. 60 С.3 - 0 - и - Пропил - 5, 6 - ли - 0 - (4 - хлорбензил)-0-глтокофуранозу можно получить из 15 г этил - 3 - 0 - и- ппопил - 5,6 - ди - 0- (4-хлорбензил) -0-глюкофуранозьт и 600 мл волы, нагревая смесь 16 час до 70 С, отгоняя избыток уксусной кислоты, экстрагируя волный остаток эфиром и обрабатывая экстракт, как описано вьцце,К раствору 49,8 г 3-О-н-пропил. 6-ли-(4- хлорбензттл) -0-глюкофуранозьт в 2000 мл мксусной кислоты прибавляют раствоп 522 г тталйолной кислоты в 400 мл воды, вылеркттвают 1 час при комнатной темпепатуре, фильтруют, приоавляют 1600 мл волы, экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и лолой, сушат нал сульфатом натрия, выпариватот и получают 2 - 0 - н, - пропил, 5 - ли - 0 - (4 - хлорбензил) - 0 - арабинозу, употребляемую без,чальнейшей очистки.П р и м е р 3. Смесь 12 г 2-0-и-пропил, 5- ,чи-(4-хлопбензил)-.0-апябитола в 12 мл пири- ,чина и 12 мл уксусного ангидрида вт;тлеткттвают 16 час, вьтпярцватот в вакууме, перегоцятот остаток ц получатот 1,3 - ди - 0 - яцетил-0-и,-пропил, 5-лц - 0- (4- хлороензттл) - 0- арабцтол, т. кип. 220 - 225 Ст 0,01 цм; Ь и= = -т-+ (с=1,214, хлороформ).П р и м е р 4. Раствор 5,45 г боргилрила натрия в 30 м.г холодной воды в течение 15 мин прибавлятот по капляхт к суспензии 19 г 2-0- метил-формил. 5 - ди - 0 - (4 - хлорбензил) - В - арабинозы в 270 мл метанола ппц 10 С, вьтлеркттватот 30 мин и прибавлятот 50 мл волы. Основное количество метанола отгонятот в вакууме при 40 С, остаток экстрагируют метиленхлорилом, экстракт промывают водой, 2 н. соляной кислотой и опять во,чой, сушат нал сульфатом натрия и выпаривают в вакууме.Остаток крцсталлизуют из смеси метиленхлорид - петролейный эфир, полхчают 2-0- метил,5-ди-О-(4 - хлорбензил) - .О - арабитол, белые кристаллы, т. пл. 82 - 82.5 С; 4 п = - 20+-1 (с=1.046, хлороформ).Для синтеза исходного вещества к паствору 42 г 1,2 - О - изопропилиден - 3 - 0 - метил - я - 0 - глюкофуранозы в 150 мл аосолютного диоксана прибавляют 128 г порошка гидроокцси калия. В течение 30 ман ппибавляют по каплям прц перемешцванпи 192 г 4-хлорбеттзттлхлорила и выдерживают 5 час при 80 С, избыток 4-хлорбензилхлорида отгоняют с водяным паром, после охлаждения 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 экстрагируют хлороформом, экстракт сушат над сульфатом натрия ц выпаривают в вакууме. Ппц перегонке остатка получают 1,2- 0 - пзопропилилен - 3 - 0 - мети;т - 5,6 -,чц - (4 - хлорбензцл) - а - 0 - глтокофхранозу, желтоватое масло, т. кип. 235 С 0,02 тт,тт; ф = - 22+1 С (с=1, хлороформ).Раствор 11 г 1,2 - 0 - изопропцлцлен - 3- 0 - метил - 5, б - лц - 0 - (4 - хлорбензил) - к - глюкофуранозы в 300 м.г 1 н. этанольного раствора хлористого водопола вылерживают 20 час при комнатной температуре, нейтпалцзутот 10 н. волным елкцм натпом ппи 0 - 5 С. Основное количество этанола отгоняют в вакууме, остаток экстрагцруют хлороформом, экстракт промывают водным раствором бцсульфита натрия ц водой, сушат нал сульфатом натрия и выпапцватот в вакууме. После пепегонки остатка получатот этил-0-метил. 6 - лц - 0 - (4 - хлопбеттзттл) - 0 - глтот офхрацозил, желтоватое масло, т, кцп. 190 С0.01 м,ц; ип = - 14-+1 (с=1, хлороформ).Раствор 68,6 г этил - 3 - 0 - метил - 5,6 - лц - 0 - (4 - хлопбензцл) - 0 - глюкофурацозцла в 600 мл 60 ото-нотгт уксусной кислоты, солеркатттетт 2 г бпомттда кальция, кипятят 12 час с обпатным холодильником. Основное количество уксусной кислоты отгонятот в вакууме, экстпагцруют остаток эфиром, промывают экстракт водой. сушат нал сульфатом натрия и выпаривают в вакууме.Раствор остатка в смеси хлороформ этцлацетат (85: 15) фильтруют через колоттцу с сттгт;ткагелечт ц получатот 3 - 0 - метттгт - 5. 6 - ,чц - 0 - (4 - хлорбензцл) - 0 - глюко"оо. птуряттозу, желтоватое масло; (с. и = 12:т-.: Рг 0,1 ття сцлцкагеле в сттстеме хлороформ этцлацетат (85: 15).К раствору 26,8 г 3 - 0 - метил - 5, 6 - лц - 0 - (4 - хлоттбензцл) - т.т - глюкофурацозы в 800 мл 75 д-нотт уксусной кислоты прибавляют раствор 30 г цалйо.чноц кислоты в 100 тт.т вольт прц 20 С. Прцбавлятот 400 м.т волы, отлелятот белый кристаллический остаток, промывают небольшим количеством леляно."т волы ц сушат в вакууме, созчаваемом волоструйным насосом, прц 50 С. Получают 2-0- метттл - 3 - 0 - формцл - 4,5 - лц - 0 - (4- хлорбснзцл) - Л - апабцнозу, т. пл. 108 - 109.5 С; (а и = - 7 (с=1,167, хлороформ).Пример 5. Раствор 173 г 2,4 - лп- бензил - 3 - 0 - формил - 5 - 0 - фенил - 0- апабинозы в 210 м.г метанола в течение 15 мнн прибавляют по каплям к раствоттх 5 г бопгцлрила натрия в 90 мл 65 отр-ного метанола при 5 С, вылержцвают 30 мни и прибавляют 50 мл вочы. Основное количество волы отгоняют в вакууме прц 40 С, остаток нейтралцзутот 2 н. холодной как лел соляной кислотой. Экстттагттрмтот хтетиленх,торцлом. промывают экстракт 2 н. соляной кислотой ц полой, сушат нал сульфатом натрия и выпарцватот в вакууме. Остаток крцсталлизуют цз смесц метиленхлорттд - петролейный эфир, 358836 12(а Г) = - 39 - :1 (с; - 1,112, х о 0 Для получения исходпогл всшсстцд к рд; - плаву 50 г 1,2 - О - изопропилилс: - 5.6 - дзгидро - а - 0 - глюкофурацозы (1,2 -- цзлцроцилцлс; - 5,6 - (бцс - лизок(л; - ,и - :)к сидо-а-глюкофурацоза) и 23,5 г фсцол прибавляют 3 капли пирилцца рц 10 С., поддерживая температуру:с выше 170 С. Оставляот ца 30 ин при 140-Г, Охтк,с) ло 80 - 90 С и прибавляют цо кяпс 531;,ц сремешивации 100,)л метацола. 3(Г 2:с)сц цг раствор выпаривают, растворяют с)г я Глк эфире, эфирный раствор про 1,:ыот хлл ).- цым как лел 1 ц. елк(им цатро 31 и 3(элс), Сушат цад сульфатом натрия и ыпар;(3 к)Гвакууме.К раствору 65 г полученной в виде лс(атка при выпаривании сырой 1, 2 - О - изопро.;п:(- дец - 6 - О - фецил - а - 0 - глюкофурапозы ц 60 с,г пирилица прибавляют 80 ,г уксусо.о ачгидрида, выдерживают пр(ц ком)атил температуре, основное количество пирилица;( уксусного ангидрида отгоняют в вакууме при 50 - 60 С. К остатку приоавляют 100 зь) чсляцой воды и экстрагируют эфиром. Зкстрсчкт промывают холодной как лел 1 ц. соляцой кислотой и водой, сушат цад сульфатом dа. трия и выпаривают в вакууме. Остаток кристаллизуют цз смеси метапол дола и получают 1,2 - О - изопропилилец - 3,5 - ли - О- ацетил - 6 - О - фецил - а -,0 - гг 0 сс)мрдлзу, т, пл. 108 С.К суспецзцц 62,5 г 1, 2 - О в ;зицроцц;(ц(- деи - 3, 5 - лц - О - а цегил - 6 - О - ф Г 1:л а - 0 - глокофурдцозы в 200 л мстаспд прибавляют раствор 20,2 г гилроокисц кдл)я в 466 л)сг метанола, оставляют ца 10 и)с и выпаривают в вакууме. Остаток экстрагиру:от эфиром, промывают экстракт водой ло сйтрализации, сушат цад сульфатом па три я выпаривают в вакууме. Остаток криста ГЗмют из смеси метанол - вола ц пог) чакэт 1, 2- О - изопропилилец - 6 - О - феццл - а - 0 - г(юкофурацозу, т. пл. 60 - 61"С.Раствор 90 г 1,2-0-изопропцлиле)1-6-О-сцепил - а - .0 - глюкофурацозы в 60,с) лиметилсульфоксцда при ицтецсивцом персмсш(ц. вании г, атмосфере азот прпбсвляОт 0 кя- лям к суспецзии 58,3 г порошка гилроок с калия в 120 ,г лиметилсульс)эокгцлд. К гмсг, при 40 С прибавляют по каплям в Г:чсп:(, 70 мин 115 г бецзцлхлорцля, псрг ясц;цаюс 12 час прц комнатной температу 1 с, вьп:Яс в 200 мл ледяной волы ц экстзаг:руют хлл РОфОРМОМ. ЭКСТРЯКТ;РОМЬсот О Л 1 цейт 1)ализации, сУшат ца; с 1) льфдтс) м цР и выпаривают в вакууме, со" лявГ)(: : ив струЙым насосом. К остатку . бз 1;:- 6 плроокцси калия и псрегоцякт г 0.яцым - ром ло тгх цор, поко проба ця хлл ( цс жется отри пате чьнлй. Охлажлд 0 Г, ) кг" (1 Гц. 1 ЛТ ЛГТЯ ГОК .С,ОРЛфОР (10(, ЭКТРЯ К ЦЭО( Ы)Я.лт Влл.,) 12 1 Ял с 3 ОЯ 1 )1 1 ЯтРИЯьцс 1)ивяот и 1 якумзе. П:)сучецц, О 1,2 - О -.1 г 1: - (а - 0 -101 софм 1)203 кристаллиз(- и:1 з гмсгц мета:ол лола. т. пл. 62,5 -63.5 сС;,Га";. == 26 1 (с. - 1.03, хло;:оформ).1 ягтоц 96 г 1, 2-О-цзоп)опли сц5-л 1-(- бгц(3:Г - 6 - О фсцил - а - 0 - глюкофулацл 10зы в 1500 л.) . и. этацольцого рагтвсрг; тл 1)стоги волс: элла 1)ычерживаот 18 час и эцКОТс Гцой ТГ.ПГРЯТ 1)СЭ., ОХГа)СЛ 21 ЛТ ЛО 0 -5(.,ИГт)я;цзу:лт 10 ц. хл,1051 ым кяк лслцагОром г:эсэоГиги цат; ця,ловил цатр;ялтф:пт;эс:ы:32 ют, фц.(трат у:аривают в вдкуу 3 г рп 40- - 45 Г. остаток экстр апруютэ с )11.10.(, и р л 3 в в г ) 0 т э к г т 1) я к т )1 я с ы е ц ц ы 3130.Н 13: )ЕСТ 30,)03 ОЦС) ЛЬС)ИТ 2, ПЯТЦЦЯ И ВЛллй, г) шат цял смг 1)ато 31 цатрия и выпарив20р 40"С 13 гякмузе. СлзлаГаемл) вОло, труйым:д;огл . Пггл(е лоезгаж.ваццяЛГТЯТКЯ В;1 ГЛКС)3 132 СМ) .С ПОГМЧЯЮТ ЭТЦ 13,5 - л. - О - бсцз:п - 6 - О - фгцил - 0 - гло 2кофурацлзцл, а) , = - 483-11 (с:0,9, хлл; лфлрм).Растзоп 24 г этцл - 3, 5 в ; - О - бсцзцл6 - О - фсццл-.0-глюкофу;.)а:оз:ла в 18 ОГ,.50,)э-псэй 3 ксу спой:сисллты переменИвают30 6 час при 70-"С. Огцлв)ос количество уксусой кислоты удаляот в ва(сууме и остатокэкгтрагируют эфцрл 3, Экст 1)акт промызаот: а: 1 с:цы 3 ол-:ым раствором оцказблцатадтрця и 3(, - ,:):.ь сушат пял гуг фатом цатр 1;ляной кислотой, экстрагируют метцленхлоридом, экстракт промывают 2 н. соляной кислотой и волой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают В вакууме. Остаток выкрцсталлцзовывают из смеси метанол - вола и получают 2,4 - ди - О - бензил - 5 - О - (4 - хлорфенил) - В - арабитол, коричневатые кристаллы, т. пл. 88 - 89 С, ао =30+-1 (с=1,073, хлороформ) .Для синтеза исходного вещества к расплаву 50 г 1, 2 - О - изопропилилен - 5, 6 - ангилро - а - В - глюкофуранозы и 38,5 г 4-хлорфенила прц 110 С прибавляют б капель пиридина, выдерживают 30 мин при 140 С и охлажлают ло 80 - 90 С, К реакционной смеси прибавляют 100 л,г метанола, отгоняют в вакууме основное количество метанола и экстрагируют остаток эфиром. Экстракт промывают 1 н. волным раствором гилроокиси натрия и волой, сушат нал сульфатом натрия ц выпаривают в вакууме, создаваемом волоструйным насосом. Для очистки остатка, содержащего 1,2 - О - изопропилцден - б - О - (4 - хлорфснил) - а - В - глОкофуранозу, раствор 80,2 г сырой 1,2 - О - изопропилилен - 6 - О - (4- хлорфенил) - а - В - глюкофуранозы в 160 я, смеси пиридина и уксусного ангидрида (1: 1) выдерживают 1,5 час при 90 С, выпаривают в вакууме, прябавляОт к остатку 100 м г ледяной волы и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают 1 н. соляной кислотой и водой, с, шат цал сульфатом натрия и Выпаривают в вакууме. 1, 2 - О - Изопропилилен - 3,5 - ли - О - ацетил - 6 - О - (4 - хлорфенил) - а - В- глюкофуранозу выкристаллизовывают из смесии м ета н ол - вода, т. пл. 76 - 77,5 С; а О -- =13+-1 (с=1,264, хлороформ),К суспензии 76 г полученной 12 - О - изопропилилен - 3,5 - ли - О - ацетил - 6 - О- (4 - хлорфенил) - а - В - глюкофуранозы в 200 лл метанола прибавляют раствор 21,7 г гилроокиси калия в 450 мл метанола, перемешивают 30 мин при комнатной температуре и основное количество метанола отгоняют в вакууме. Остаток экстрагируют эфиром, экстракт громывают водой, сушат цал с,льфатом натрия, выпаривают в вакууме, созлавае.мом волоструйным насосом, и остаток выкристаллизовывают из смеси метанол - вода. Получают 1, 2 - О - изопропилиден - 6 - О - (4- хлорфенил) - с. - В - глюкофуранозу, т. пл.103,5 - 1045 С; а о = - 6.+1 (с = 1,297, хлороформ).Раствор 47 г 1, 2 - О - изопропилилен - 6-0(4 - хлорфенил) - а - В - глюкофуранозы в 40 я,г лиметилсульфоксида прибавляют при интенсивном перемешивании в атмосфере азота к суспензии 28,8 г порошка гидроокиси калия в 50,и,г лиметилсульфоксида. К этой смеси в течение 70 .мин прибавляют по каплям 54 г Оензцлхлорцла при 40 С. Перемешива 1 от 30 яин, выливают реакционную смесь в 150 11, 1 еляной волы и экстрагируют хлороформом.Экстракт промывают водой, сушат нал суль 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 фатом натрия и выпаривают в вакууме. К остатку приоавляют 30 г порошка гилроокиси калия и перего.яют с воляным паром, пока прооа на хлОр 11 е О 1(ажется отр 1 цательно 1. Остаток экстрагируют хлороформом, экстракт промывают водой, сушат на сульфатом натрия, перегоняют остаток и получают 1,2-О- цзопропилилен - 3, 5 - дц - О - бензил - 6 - О- (4 - хлорфенил) - а - В-глюкофуранозу, желтоватое масло, т. кип. 250 - 255 С,0.01 л(,11; .= - 24+.1 (с=,19, хлороформ) .Раствор 66,5 г 1.2 - О - изопроппиден - 3,5- ли- О - бензил - 6 - О - (4 - хлорфенил) - а- Р-глОкофуранозы в 100 1. 1 н. этанольного раствора хлористого водорода выдерживают 18 час при комнатной температуре, охлаждают ло 0 - 5 С и нейтрализуют холодным как лел 10 н. водным раствором гидроокисц натрия. Образозавшийся хлорцд натрия отфильтровывают, от фпьтрата в вакууме, созлаВаемом волоструйным насосом, при 40 С отгоняют основное количество этанола, остаток экстрагцруют эфиром, промывают экстракт насыщенным раствором бисульфита натрия и полой, сушат нал сульфатом натрия и выпаривают прц 40 С в вакууме. Остаток выкристаллизовь(вают из смеси эфир - гексан и получают этил,5 - лц - О - бенз 1 п . 6 - (4- хлорфенил) - В - г:1 юкофуранозиЛ, белые крцсталлы, т. пл. 83,5 - 84,5 С: аро --- 37+-1(с=1,089, хлороформ).Раствор 38,4 г этил - 3, 5 - ли - О - бензил - (4 - хлорфенцл) - В - глюкофуранозцла в 500 .1 и 50 Й-ноц мксусно кислоты кипятя г 12 час с обратным хололцльнцком и освобож- Л 21 ОТ ОТ ОСНОВНОГО 1(ОЛЦЧЕСТВ 2 У КС СНОй КЦ(,О ты при 70 С В гакууме. Остаток экстрагцру 1 от эфиром, промывают экстракт насьцценным волным раствором бцкарбоната натрия и волой, сушат нал сульфатом натрия ц выпаривают в вакууме, созлаваемом волоструйным насосом. 3,5 - Ди - О - оензил - 6 - О - (4- хлорфенил) - В - глюкофуранозу выкрцсталлизовывают в ниле желтоватых кристаллов цз смеси метцлснхлорцл - гексан, т. пл. 80 - 82 "С; а"-" =О+-1 (с=1,075, хлороформ).К раствору 27 г 3, 5 - ли - О - бензил - 6 - О- (4-хлорфенил) - В - глюкофуранозы в 800 лл 65% -ной уксусной кислоты прибавляют прц 20 С раствор 28.4 г налйолноц кислоты в 70 л(.г волы. Добавив 530 л. воды, экстрагируют эфиром, промыва 1 от экстракт насьиценцым волным раствором бикарбоната натрия ц полой, сушат нал сульфатом натрия ц выпаривают в вакууме. 2, 4 - Ди - О - бензцл - 3,0- (1 ормил - 5 - О - (4 - хлорфенцл) - В - араОЦНОЗ 2 ВЫ 1 РЦСТ 2 ЛЛЦЗОВЫВЗЕТСЯ ЦЗ С.ЕСЦ эф.р - гексан; т. пл. 59 - 61 С; а," = - 6 - ,-С (с= - ,148, хлороформ).П р и мер 7. Растгор 21.8 г 2,4 - ли - О-бензцл - 3 - (О - формцл - 5 - О - (4 - метоксцфенцл) - В - арабицозы В 220 л(.1 метанола при персмеш 1 пацци в тс 1 енцс 1 о л 1 ин ппийавляют к раствору 6 г боргилрцла натрия В180 .).1 80-ного метанола;1,:. 10 (,. 1 с рс. .,)ешивзют 80 лн ОтОП 5 по о "10131 ос"1ВО )"- 1)ОЛЯ В )ЯК (Е 1 сй (н)таток ололной как леЛ 2 1:.,ОС 5 По л Ото й.,) к с т р 2 1 и р от э ф и) 0 м, и р (; .,: ы 1 3 3 .о с-. ракт 2 и. соляной кислотой и:олой ушз) из,1 сс Гьфятоъ нс 1 т 1 и 51 и )ып 2 Р 13 ЯЮ Г 3 )с 1 1 м е, с О 3 ч 3 В Я е м 0 м 3 О;0 с т Пи н ы 1с Г о с" ) ), Остаток выкристаллизовьп)ак)т из фир - петролсйный э(1 ир, 1(ог)(сяс( 2,4.иснзи,т - д О - (4 етг)ссиСи 1 З Р ЗонОГ, ОЕ,ЫЕ К) ИС- ЗГ.(с;-" -- ;551с - 1.150, к,о;о;) Оп мК пясилаву 50 г 1, 2 - О - изо.ро.,( 1 1 ( ( 5,- ЗПГи Чро - Г - О . Глс)ко(1),",Янов( 1; 50,. 1-метоксифепила при 110" С т.Пс)я 3,и): (.ль Г 1 иРиЛинз, пОЛ еРжи:35 Ге,1 ис,)с г 1 ") ис выше 170 С. Перемешивают 80 );140 Г, скгасзг аОТ при персмс:и ивлт.: 80 - 90 О и приоз)3,50 100,).) сгяпоз;( 1 с-ЛЕ ОТГОНКИ ОСНОт 3 ИОГО КОГ: ЧССТЯ Мгя(;, ЭКСТРЯГИРУК)т ЭФИРОМ,:1 РОМЫВЯ)О, с)К(тгРЯКТ 1 и с "ст,и иятро.1 и )3 оло, спс( Г .(1 л (рзто Пя 1 И 51 и 1)ыиятивлю 13 )31 с 1 с .; ". стот сыруо 1,2 - О - изо(чроп:)с т - 6 - С)-1-метоксифечил) -р,око 5 рз:тозу.72 г сырой 1,2 - О - (зопрс)п)лиле. - 6 - С) -". - ЕТОКСИфСт ИЛ) - я - ) ) - ГЛ;ОКО(1)тс)1(3: и 144 ).) ПирИЛИа и 144 )(с) уксус:о( л г: ИПЯ Вцдсрннвавт 12 с(аа Ирп СС)с) Г.10 температуре, отг(эияк)т смссь иирили:яуксусного ангичрила в акуумс 1:ри 0 70 С; О с та то и и е р е ГОя 10 13 131 с ока ,1 в с) к 1 с и;). 1) с;1 о 1,2 - О - из;)иро:1; 1:1:10: - ,5 зцст.л - 6 - 0 - (4 - сОкс:ф( и ) - .: -- ., Юкоф,рлиоз), . ни 1. 210 с(;,)0,02 .), .( ь(, ) ИС 1 Ч),)ГПЗОВЫ ВЛ ОТ СС И:3 Сеси 1 М 1 Л: О, .(л, т. Пл. 90,5 92 Г; с(1=- - -12 (-11,161, кгорсн)(рм).1( суспсизии 69,8, )с О 11,(и - О - лнстил - 6 - О - .1-)с)окси;);сП) кг;.Юкофуранозы в 860 )(.) мсгссчола прио)13 я юг раствор 20,6 г ЬПЛроокис: Кз Пс: и 15) Ги метанола, перемешиваот 80 )и при кис) и;)й температуре и Выиа;и:)а:ст и вя; у; с: ЗЛсчВяе 0 ВОЧОстРУ 11 пэм ПЯсОСР 1, ПРИ 10" ( Э СТРЯС РУЮт ЭФИРОМ И ПРОЗ)с(.ОТ;С г,:)С иолой. После высушиваиия илЛ сул фат: 1)сЧТРТ 5 ВЫП 2 РИВЯЮТ ЭКСТ,)Я," 3 1)ЗК С ойез 1 Яжи 32 от, погчз 51 ч 1 стю 1, - С) и,)опили;еи - 6 - 0 - (4 - мегоссиСп , ),) - глоко(1 раноз; Ъ 1-о 5+1= Г - т О(к чороформ) .Раствор 56 г 1, 2 - О - изоирои(л:)л( и - ," О 14-сток( фенГ) -г,-й-)окофус)с(;з .90,),1 .ЧИЗЕТИГсг)Ь(1)ОКСИЛся Ирн 110(",1(:И.,И В атМОСфс;)Е аЗОтя ПРИКс)ыпсз)с)1 з о 31,8 г порошка гилроок .; кл;я"))еаак)ор Т. Г 1(аргаова Текре:1 3. Тараневко Ео ректор,. Лейзеран 3; ав 3051,1 11)гь , 153(12 1 .к 4)И Полве)3;)е Ц 1 ИП 11 Ко.:тег яелка 1)з(В ете 3)1 я ь; Я.( Г 1); Сове:е Зет )в (Х(М,екав, )К, Ра) Гаек.", г Вя. 1 В Ткп)графя, пр, С:а,. е: 2 ц 3 ь 1(око) Пгк,.1 цол)чаОт 2 - О - алли, 1, 0 - Лц - О - бсц;:)л - г) - 2 ) ЯЙ ГО бсп 13 стцос ма ло, т. п. 220 С 0,008 л 3 ц (тИкролистилл 5 П 51) Рс(,1-,"3 - -1 с - 0,895, к 10 роформ).1 л 51 сццтезя исхол 510 ГО Вегпсст 132 поггмчс 1- цую и атмосфере азота смспеиз.гО 121 я порошка ГЛ 1)ООКс:1 ка;1.151 и 300 51,1;1:)1 сти)1- сугьОксилс 1 риоав;151 ют 13 раст 130;) 21-1 Я 1, 2 - изопропцлилсц-О-агл РГг-а-П-глюкофуранозы в 000 зг.г л)Стилет(ьфокс;гла, затс)1 в атмосфере азота в гсчсцие 3 час прцкапьц)ак)т 227,3 Я бсцзигКГОрила при темп(.ратурс цс выше 40 45 С. Размешивают 1 час цри 40=С, вылигают в 1500,ц,г леляцой волы;экстраГиРУ 10 Г с,ожцы. ЭфиРО)1. ЭкстРакт ПРО)1132- ют во:ой, сушат цяд сульфатом Натрия и вып 2 ри 3210 т. Остаток и(.)сГОН 5 цот 1 при 192 - 198 С,0,01 .цгц цолмчяОт2 - О - изопро:цп:1- лец - 3 - О - аллил - 5, 6 - ли - О - бсцзил - а- В-гг 10 кофураозу, 1(х-) =- - 300,5" (с=1,993,кгороформ)Раствор 1275 г 12 - О - изопропиги:ц - 3- О - алли - 5, 6 - ли - О - бецзил - я - 0 - глюкофуранозы в 298 .)г,г 1 ц. этанольного;)2 тгюра клористого водорода выдерживают 17 час прц комнатной температуре. Ней грал;зуют 1 О ц. елки. Пятро.) Гр 1 0 - 5 С. Осцоццос 1 о Ст 30 э 1 ЯНО) и ОтГОПЯ 10 т в 132 КУУмс, эк 1)2.ИР 10 Г ОСТЯТОК КЛОРофОР) 0.1, ЭКСТ)Якт 11 Р.)- )Ы 13 ЯЮТ ВЛНЦМ РЯСТГОРО 1 Г:1;1;)Ое")1 цфцГа ЦЯ- трия: волой, сушат цял с)льфатсм Ятрця и выцарвают и вакууме. Остаток пе;)сгоняют, получаот этил-0-а.п:п - О, 6 - ли - О - бсн- ЗИЛ - 1 Э - Г,10 Коф;) ЯЦОЗИД СЛЯОО-)КСГ)ТОС МЯСаело, "., Кцц 1 Гу(03 агяг; , ( е - 18 -с - 1, клороформ).Растг)ор 277 г эг;1 л-З-О аллил,6 - лц - О- б(.згл - О - ГОкоф) рацозила и .1500 лл 55)в -ной уксусно; кислоты размсшиван) Г 6 час п)и 70"С, Ос".10 3 ос КО,Игсс 30 ) кссной кислоты отгоцягот в вгКтуке при 6070 С. Остаток цейтрагРзуОт п 1)и 0 - -5 С ког 0,1 ццм как лсл 10 и. Слкм цатром и экстраг 1",ют сложццм эф;ром. Экстракт промьц 3210 волои, сушат цал сульфятО.) н 2 три 51 1 выпаривают в вакууме, создаваемом голотру)шцм насосом, при 40 С. 3-0-.)3 ГлР(1-5, 6-лц-О-бсц- ЗИЛ - ).г - ГГПОКОфУРаЦОЗУ КРИСтаЛЛИЗУЮт ИЗ (31(ц сг 0)к. и эфир - петро:1 йцьй эПр, б- лыс кристалльг, т. пл. 58 - 59 С; а";) = =- - 19+(с=-,013, клороформ). 1 Я, твор 30 а З-О-аллил, 6-ли-О-бсцз:п,11), рш)( зц ц 530 .г.г 57",)-цой укс) спой ,.1 Готг; цри 20 С:триб(11 ляОт , ра( Гцор) 37. а цал,:о;цой килоты и 70 .П.г волы. 1 Яз бавлян)т смесь 550 31,г волы и экстрагируют(3 Г 10 жць 1 м э(1)ПРО)1. Зкст 1) Якт п РО)1 П)11 От и ЯГН 1- цп 1:и 3 раствором бикарбоцата Натрия и воЛ 031, сушат нал сугьфато) натрия и выпари)аюг и вакууме прц 30 С. Получают 2-О-ал (1 л-О-фор)1 ил - 5, 6 - ;)и - О - бецзил - В21)аб 1110 зу, бс,1 ь 1 )2 п(111132 юц)ис 51 к,)ист 2;1- лц, г. п. 47 - 49" С,1 С ц Особ пол 1 е 1115 проц звйлц 11 к О-а;) а бцОла обшей формулы." Е и К; - зацепе.Ньй иги цсзамсгпсццый остаток углеволорола, или О-апилцроизволцык, от,ггчати)ниса тем, что в соелицснияк г.-арябицозы обше:" формулы 45(ли се 3-О-апппро:зволццк восстанавлшаюг карбошпьцую группу в положен;и 1 в карб:гольную, полу сццыс ослицения цл(ляюг