358837

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК П АТЕЯ ТУ 358837 Союз Советских Социалистических Республиквисимый от патента М влено 09.111,1971 ( 1624579/23-4) М, Кл, С 07 с 49/3 С 07 с 35/ОПриоритет 970,7017837, Франция Комитет по делам обретений н открыт ри Сосете Министре СССРОпубликовано ОЗ.Х 1.1972. Бюллетень34 УДК 547,593.21.07(088.8547.594.3.07 (088.8)Дата опубликования описания 31,1.1973 Авторыизобретения Иностранцы оель Кренн, Мишель.Мт Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКАНОНА И ОАЛКАНОЛА 01 с 0) =Р - ОЙ,ОН- Св-углеводородныи радикал;одород или один из радикалов 1 с, меньшей мере один из радикалов Й ержит более трех атомов углерода.представлять собой алкил, наприбутил, октил, додецил, октадецил; К, - в причем по или Я 1 сод 1 с може мер метилИзобретение относится к способу получения смеси циклоалифатических спиртов и кетонов, например циклогексанола и циклогексанона,Известен способ получения циклогексанола и циклогексанона окислением циклоалкана, например циклогексана, кислородсодержащим газом с последующим нагреванием гидроперекиси циклогексила в циклоалкане до 80 - 150 С в присутствии растворимого производного хрома в качестве катализатора.К недостаткам известного способа можно отнести отложение солей на стенках реактора при разложении гидроперекиси циклоалкила, когда гидроперекись содержится в реакционной массе в небольших количествах.С целью упрощения технологии процесса разложение гидроперекиси циклоалкила предлагается вести в присутствии моно- или диортофосфорного эфира общей формулы циклоалкил, например циклогексил, циклододецил; арил, например толил; аралкил, например фенилэтил.Для разложения гидроперекиси циклоалкп ла раствор, полученный при окислении циклоалкана кислородсодержащим газом, нагревают в одной или нескольких зонах при 80 - 150 С в присутствии растворимого производного хрома в качестве катализатора и моно или диортофосфорного эфира, растворимого вреакционной массе.Среди используемых ортофосфорных сложных эфиров можно назвать моно- или ди-(ибутил)-ортофосфат, моно- или ди-(и-гептил)- 15 ортофосфат, моно- или ди-(этил-гексил)-ортофосфат, моно- или ди-(и-додецил)-ортофосфат, моно- или ди- (и-октадецил) -ортофосфат, монометил- и монобензилортофосфат, моноэтил- и монотолилортофосфат, монометплор тофосфат, моно- (и-додецил) -моноцпклогексплортофосфат, вообще ортофосфорньш сложный эфир указанной формулы или же смесь этих эфиров.Ортофосфорный сложный эфир, каждый в 25 отдельности или их смесь, берут, как правило,в количестве 0,5 - 2,5, предпочтительно 0,3 - 2 грам-атомов фосфора на грамм-атом хрома, вводимого в форме катализатора.Сложный ортофосфорный эфир желательно 30 вводить в зону реакции, которая содержит еще40 45 50 3не менее 5" начального количества гидроперекиси. 1(огда установка имеет одну или несколько зон локального разложения гидроперекиси, находящихся в кипятильных колоннах концентрации или дистилляции, желательно вводить сложныи Ортофосфорныи эфир ы реакционную съ 1 есь ы нача е этих колонн, а среди таким ооразом расположенных зоп предпочтительно вводить в ту зону, которая содержипг не менее о% начального количества гидроперекиси.На чертеже изображена схема производства, содержащая расположенные каскадом авто- клавы 1, 2 и д, Циклогексад В отсутствие катализатора окисляют воздухом, содержащим до 1 ч оо, 1 о кислорода, при температуре 110 - 1 ЬО С и давлении 18 оар, Ооразующиися циклогексановый раствор, содержащий 4,8% тяжелых компонентов, концентрируют и промывают водой из расчета Ь 1 О по весу нри УО" .Ы автоклав т по линии 4 ыьодят 2 О,4 кг 1 час полученного циклогексанового раствора, содержащего 1400 г гидроперекиси циклогекси.а, 480 г циклогексанола, 113 г циклогексанона и тяжелых коыпонентов В форме кис 10 т и сложных эфиров. 1 о линии а вводят 0,240 ы,чис, 0,44 о-ного циклогексанового раствора хромата трет-оутила,В автоклав д, где реакционная смесь содержит еще 8,87 о гидроперекиси, ыысдешои по линии 1, по линии б дооавляют 0,240 кг,чис циклогексанового раствора, содержащего 0,08 вес. % моно- этил-гексил) -ор госросфата.емпература в каждом аытоклаые Уо С, давление 0,4 бар.11 ары воды и циклогексана, ыыходящие из верхней части каждого автоклава, отводят В конденсатор /, а конденсат из него в дека 11 татор О. 11 осле разделения аз вода поступает В соорник 9, а циклогексан - В соорник 11, 11 есконденсировавшиеся газы уходят в ловушку 11,Жидкую фазу, выходящую из аыгоклава 3, подают в тарельчатую колонну 2, в которой происходит одновременно разложение части остаточных перекисеи и частичное удаление циклогексана. С помощью подогревателя поддерживается температура жидкости внизу колонны 120"С. Пары циклогексана и воды конденсируют в 13, отводят в декантатор И и выводят циклогексан в 15, а водную фазу в 1 б,Предварительно сконцентрированную жидкую фазу из колонны 12 отводят во вторую тарельчатую колонку 17 с подогревателем, с помощью которого поддерживают температуру жидкости внизу колонны около 120=С. В колонне происходит одновременно разложение остаточных перекисей и удаление большей части циклогексана. Абсолютное давление в колонне 17 достигает 350 лм рт, ст. Пары конденсируются в 18, отстаиваются в 19, циклогексан отделяется в 20, а водная фаза в 21.Смесь тяжелых компонентов собирают в соорнике 22 и перегоняют, получая 1160 гчас циклогексапона и 790 гчас циклогексанола.После 2000 час работы не оодаружено осадков на стенка.; аппаратуры, находящихся В контакте с органической жидкой средой. Предмет изобретения 1. Способ получения циклоалканона и циклоалканола окислением циклоалкана, например циклогексана, кислородсодержащим газом с последующим нагреван 11 ем полученного раствора гидроперекиси циклоалкила В циклоалкане до 80 - 150 С ы присутствии растворимого производного хрома в качестве катализатора и выделением целевых продуктов известными приемами, От,гггчагощийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут В прис;тстыии моно- или диортофосфорного эфира общей формулы г;1 е К - С- -С.ь-уггеводородпый радикал;К - Водород ели Один из радикалов К, причем по меньшей мере один из радикалов К или К, имеег более 3 аОмов углерода, который Вводят г зону реакции, Обедненнуо гидроперекисью циклогексила,2. Способ по п. 1, От.гичаОбщайся тем, что ортофосфорный эфир берут в количестве 0,5 2,5 г-атомов фосфора на 1 г-атом хрома,3, Способ по и. 1, От.гичагощийся тем, что Ортофйсфорпый э 1)ир ВВодя г ы зоп, рсакцп которая содери.ит не:1 енее 5 1 О 1 ачальпОГО количества гидроперекисл, 358837Заказ 383/8 Изд.1844 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2