Способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоввтскинСфциапистическинРеспублик и 941342(6 ) Дополнительное к авт, свид-ву(22)Заявлено 10.10,80 (2 ) 3009160/23-04с присоединением заявки РЙ -(51)М. Кл.С 07 С 7/12 С 10 6 26/03 1 йнуднретееннье кемнтет СССР ао делам нзейретеннй н открытнй(12) Авторы изобретения Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых(64) СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ НАСЬПЦЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ МЕРКАПТАНОВ И СУЛЬФИДОВ 1Изобретение относится к способам очистки продуктов переработки нефти и газоконденсата от сераорганических соединений, в частности к способам очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности,Известны способы очистки углеводородов от сераорганических соединений путем контактирования сырья с природными адсорбентами - цеолитами, бокситами, глинами 1и 2 1,Наиболее близким к изобретенио является способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от сераорганицеских соединений, например сульфидов, путем адсорбции последних природной глиной, в качестве которой используют палыгорскит, активированный серной кислотой 3 1,Однако способ характеризуется недостаточно высокой степенью оцист. ки углеводородов от сераорганических соединений.Цель изобретения - повышение степени очистки.Поставленная цель достигается 5тем, цто согласно способу очисткиалифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов путем адсорбции их активированной природной глиной палыгорскит используют палыгорскит, активированный хлористым барием и прокаленный до.содержания окиси бария 1,19-3,86 мас,.П р и м е р 1 , В колбу загружают палыгорскитовую глину Черкасскогоместорождения и водный раствор хлористого бария в соотношении сорбент:раствор 1:6, Активацию проводят прикипении раствора в течение 2 ч.20 Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают. Полученный сорбентподвергают термообработке при 250 оС,Химические составы исходной палыгорскитовой глины, активированной3 90,05 н. 0,3 н. и насыщенным раствором хлористого бария и серной кислотой приведены в табл. 1,В колбу загружают 2 г палыгорскитовой глины,. активированной хлористым барием и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Температураочистки 20 оС, давление атмосферное.Смесь интенсивно перемешивают и отстаиваютпри постоянной температуре.Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановойсеры методом потенциометрическоготитрования. Результаты экспериментаприведены в табл. 2,П р и м е р 2. В колбу загружают2 г палыгорскитовой глины, активиро-.ванной хлористым барием и 50 млн-гексана, содержащего диметилсульфид. Условия очистки аналогичны условиям примера 1. Анализ исходногои очищенного н-гексана на содержание сульфидной серы проводят методомпотенциометрического титрования.Результаты эксперимента приведены в табл. 3.П р и м е р 3, В колбу загружают2 г палыгорскитовой глины, активированной хлористым барием и 50 мл пентан-гексановой фракции Оренбургского 41342 4газоконденсата, содержащей меркаптаны и сульфиды, Условия очисткии анализа аналогичны условиям примера 1 и 2.Результаты эксперимента приведены в табл. 4,Предлагаемый способ позволяетсущественно повысить степень очистки0 углеводородного сырья от меркаптанови сульфидов. Способ может быть использован в нефтеперерабатывающейи нефтехимической отраслях промышленности для очистки от меркаптановь и сульфидов сжиженных нефтяных газов,широкой фракции легких углеводородов, пентановых и гексановых фракцийи других аналогичных продуктов переработки нефти и газоконденсата. Использование предлагаемого способа впроцессах очистки указанных видовуглеводдродного сырья от меркаптанов и сульфидов за счет повышениястепени очистки позволяет получитьзначительный технико-экономическийэффект. При ежегодном объеме подлежащих Очистке углеводородов толькона одной установке мощностью100 тыс. т экономия составляет неменее 100 тыс. руб,1 ал1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1- 1 Э(оа О ц (ХСС 11 1 1 1 1о (- Х х ц к а. е О хЕ 0 эхо схх есц ь е 00е Х 1 Х Э (О: Э хоау КеХ . Ххе оаФйьоооаа(-юхоцФ Ф Хз(-ах941342М 87,.68 72,00 0,282 0,064 0,035 О, 018 4,077 0,760 90,26 80 ю 55 0,282 0,064 4,200 0,851 0,027 0,012 0,282 0,064 100 100 4,653 1, 056 86, 17 68,75 0,282 0,064 4,009 0,726 0,039 0,020 О, 074 0,027 73,76 57,81 0,2820,064 3,426 0,610 гглина, активированная 0,05 н. раствором хлористого бария, содержащая 1,19 мас.Ф окиси бария Пэлыгорскитоваяглина, активированная 0,3 н.раствором хлористого бария, содер,жащая 1,75 мас.4окиси бария Палыгорскитоваяглина, активированная насыщеннымраствором хлористого бария, содержащая 3,85 мас.Фокиси бария Палыгорскитоваяглина, активированная серной кислотой Палыгорскитоваяглина Таблица 2941342 10 Емкостьмас.3 Адсорбенг 54,51 94,53 0,076 0,030 0,684 0,468 0,035 0,002 0,076 0,030 57,11 96,39 0,033 0,001 О, 7.16 0,477 57,89 99,00 0,076 О,О 3 О 0,0320;0003 0,726 0,490 0,076 0,030 0,035 0,002 0,676 0,462 52,63 70,00 0,036 0,009 О, 076 0,030 0,660 0,346 Палыгорскитоваяглина, активированная 0,05 н.раствором хлористого бария, содержащая 1,19, мас.окиси бария Палыгорскитовая глина, активированная 0,3 н растворомхлористого бария, содержащая1,75 мас.3 окиси бария Палыгорскитоваяглина, активированная насыщеннымраствором хлористого бария, содержащая 3,85 мас 3окиси бария Палыгорскитовая 1глина, активированная серной кислотой Палыгорскитоваяглина Таблица 3 Степеньомистки, ФОйц1- Э Ф Ко ЕЕХх о аа ООъйо аКХХ ОЕ а к х0 й Ф Уасио аоо ооеЕ х кВОЯХ Е Х 1.а оа а ае -о о о й К ой О 1- Ио е 11 а ЗОЕ Х Х с х ао Эоц У 1 . о к ФЕХ хоаа щ К 0 О й й хо Х О . еао й а 1 о 1 щ ,3 Х с х . й с С1 1 ; с0 1 1 ммлЮ л оМоо ох Фйш 11- оМокУ Хо х.ОХ 1Э 1 фс о9 Е лУ Ко ох 1 111 11 1- 1ох1 У 1О1О 1С 1 1оаХ 5а оБ х1- ах э0 ОЬол К 100 ОххсххоС 0 Кй х 1 1 11 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1.1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1Составитель Г. ГуляеваРедактор И. Митровка Техред Ж. Кастелевич Корректор М Ремчик Заказ 4755/5 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов путем адсорбции ихактивированной природной глиной палыгорскит, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что., с целью повышения степениочистки, используют палыгорскит,активированный хлористым барием ипрокаленный до содержания окиси бария 1,19-3,85 мас.Ф.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Лобанова Г,А. и др. Использование цеолитов для очистки нефте 941342 16продуктов от меркаптанов. Сб. Свой-ства и химические превращения углеводородов мангышлакских нефтейАлма-Ата, "Наука", 19751 с. 80.з 2, Грязев Н.Н. и др. Адсорбцияи десорбция сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Сб. Химия сераорганических соединений, содержащихся в неф 16 тях и нефтепродуктах. М., "Высшаяшкола", 1972, т, 1 Х, с. 415.3, Лобанова Г.А. и др. Сорбциясульфидов солевыми формами ионитови цеолитов из органических раствории телей. ЖПХ, т. 50, М б, 1977,с, 1327 (прототип).