Способ получения перчаток

Комитет Российской Ф о патентам и товарнь ерации знакам ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К ПАТЕНТ(71) Воронежский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучукаим.акад.С.ВЛебедева(73) Воронежский филиал Всесоюзного научно-ис -следовательского института синтетического каучукаим.акад С.ВЛебедева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЧАТОК(67) Использование: медицинская промышленность,для проведения медицинских обследований, хирургических операций, для защиты рук рабочих различных отраслей промышленности. Сущностьизобретения: получают перчатки методом макания враствор полимера в органическом растворителе,Полимер - смесь изопренстирольных блоксополи(29) И 3 (22) 2 ОО 2762 С 1(52) Б С ОЗ Л 5 О меров типов АВА или (А-В) Х, АВ, где А - блок2 - 4полистирола, В - блок полиизопрена, Х - остаток сочетающего агента, и гомополимера с общим содержанием связанного стирала в смеси 15 - 14 мас%. Смесь содержится в 15%-ном растворе то - луола, включающем антиоксидант (ионол, агидол, бензол ОА, церезин). Компоненты в растворе содержатся в следующем соотношении масч.: иэопренстирольный блоксополимер АВА или (А-В) Х2-4 85 - 93; АВ 5 - 10; гомополистирол 2 - 5; антиоксидант 0,5 - 3,0. Процесс сушки последнего слоя смеси полимеров совмещают с процессом стерилизации перчаток у-излучением. Характеристика перчаток толщина 0,11 - 0,16 мм, условная прочность 28 - 34 МПа, относит. удлинение при разрыве 1000 - 1400%, относит. остаточное удлинение после нагрузки 12-24%, модуль при удлинении 300% 4,4 - 1,0 МПа, устойчивость к атмосферному старению 2,5 - 6 ч. 3 табл.Изобретение относйтся к изготовлению перчаток, использующихся в основном, медперсоналом при проведении медицинскихобследований,хирургических операциях, для защиты рук рабочих различных отраслей промышленчости,Известны перчатки медицинского назначения, изготавливаемые из натурального латекса методами макания, электронно-ионного отложения или желатирования. Последние два метода получения перчаток малопроизводительны, требуют сложной оснастки и поэтому не используются.Недостатками латексной технологии являются необходимость производить тщательную отмывку полуфабрикатов от каучуковых составляющих, входящих в латекс, что связано со значительными затратами времени, сбросов больших количеств 51015 20 воды и строительством очистных сооружений большой мощности, введения вулканизирующих агентов, ухудшающихсанитарно-гигиенические свойства перчаток,25. Другим распространенным способомизготовления перчаток, которые бы удовлетворяли всем требованиям, предъявляем ы м к перчаткам, испол ьэуемым вмедицине и технике, является метод макания в клеи полимеров.Известные способы получения перчатоквключают в себя процесс нанесения на соответствующую форму слоя латекса или каучука методом макания, За этим следуют 35процессы сушки и вулканизации.По технической сущности и достигаемому результату наиболее близким способомк заявляемому является способ полученияперчаток хирургических из двух слоев - 40внутреннего слоя из раствора натуральногокаучукового клея, частичной сушки и нанесение наружного слоя - из натуральноголатекса,45По известному способу антиаллергические перчатки изготавливают погружениемперчаточной формы в 12 -ный раствор натурального каучука в нефтяном лигроине,содержащем 0,5 антиокислителя (ионол). 50После извлечения перчаточной формы наповерхности формы отлагается тонкий слойчистого натурального каучука (НК), которыйподвергается частичной сушке,Для нанесения на слой чистого НК слоя 55латекса. перчаточную форму погружают нанесколько секунд в жидкий коагулянтный раствор уксусной кислоты в ацетоне.Затем перчаточную форму погружают влатекс натурального каучука, содержащего следующие ингредиенты (в пересчете на сухой остаток), мас,ч,:Латекс 957 100 Окись цинка 1,0 Сера 1,5 Диметилдитиокарбамат натрия 0,1 Ионол 0,5 Мыло (эмул ьгатор) 0;1 На слое чистого НК коагулируется слой латекса. После сушки первого слоя латекса тем же способом наносят второй слой латекса. Сушку второго слоя проводят при 140 С в течение 45 мин для вулканизации перчатки. При нагревании происходит вулканизация и совулканизация двух верхних слоев НК, содержащих вулканизующие агенты, и совулканизация нижнего слоя чистого НК со 2-м слоем Н К за счет миграции вулканизующих агентов.Недостатком известного способа получения антиаллергических перчаток являет- ся необходимость трехслойного нанесения натурального каучука на перчаточную форму, макания формы перед ненесением 2-го и 3-го слоев в коагулянт и содержание в перчатке вулканизующих агентов (серы, ускорителя вулканизации) и эмульгатора.Однако в процессе хранения перчатки после ее изготовления по прототипу во внутреннем чистом слое НК накапливаются эмульгатор и вулканизующие агенты, находящиеся в свободном состоянии.К моменту использования полученной по прототипу перчатки медперсоналом она обладает теми же аллергическими свойствами, что и перчатка, полученная обычным маканием перчаточной формы в латекс, содержащий все вулканизующие агенты,Кроме того, время вулканизации перчатки по прототипу очень продолжительно-бО мин, На практике время вулканизации перчаток 15-25 мин, В промышленности для ускорения процесса вулканизации перчаток в латексах увеличивают содержание вулканизующих агентов: серы до 2 мас.ч; ускорителей до 1 мас,ч., что ведет к ухудшению антиаллергических свойств перчаток.Целью изобретения является обеспечение высокой чувствительности рук при работе в перчатках, повышение их антиаллергических свойств, возможность одноразового использования с последующей переработкой использованных перцаток в изделия, исключение эмульгаторов, вулканизующей группы и процесса вулканизации и замена натурального каучука.Поставленная цель достигается тем, что при получении перчаток методом макания в раствор полимера в органическом растворителе, содержащий антиоксидант, и после 2002762дующей сушкой каждого слоя полимера, вкачестве полимера используют смесь изопренстирольных блоксополимеров АВА или(АВ)2-4 Х, АВ, где А - блок полистирола, В -блок полиизопрена, Х - остаток сочетающего агента и гомополистирола с общим содержанием связанного стирола в смеси15-25 мас.0 , при следующем соотношениикомпонентов, мас,ч.:,Изопренстирольныйблоксополимер АВА или(АВ)2-4 Х 85-93Изопренстирольныйблоксополимер АВ 5-10Гомополистирол 2-5Антиоксидант 0,5-3,0и процесс сушки последнего слоя смесиполимеров совмещают с процессом стерилизации перчаток у -излучением.Способ изготовления клеевых перчатокпо изобретению включает следующие операции:подготовительные операции;макание форм в клей с межслойной сушкой;закатка венчика на крае перчатки;сушка и стерилизация у -излучением;съем готовых перчаток с форм;разбраковка, маркировка и упаковка готовых перчаток.Изобретение иллюстрируют примеры.П р и м е р 1(по прототипу) Перчаточнуюформу погружают в ванну с 120 -ным раствором натурального каучука в нефтяномлигроине, содержащем 0,5 ионола - 2,6 ди-трет-бутил-метилфенола. Сушку проводят при 20-25 С в течение 5-10 мин.Перчаточную форму погружают в дисперсионый раствор лэтекса натуральноо каучука состава, мас.ч.:Латекс натурального каучука(по сухому веществу) 100Окись цинка 1Сера 1,5Ионол 0,25Эмульгатор (мыло) 0,1пиперидин-пентаметилен-дитиокарбэмат 0,5Затем форму погружают в раствор коэгулянта - 120 -ный раствор уксусной кислоты в ацетоне и сушат при 20-25 С 5-10 мин,Повторно погружают форму в дисперсионный раствор латекса и проводят коагуляциюи сушку.Затем проводят вулканизацию при104 С в течение 1 ч. Готовую перчатку снимают с формы.П р и м е р 2, Блоксополимеры получаютследующим образом. В реактор объемом 13 л в атмосфере азота загружают 8 кг циклогексана, 14, ммоль вторичного бутиллития,218 г стирола, полимеризуют 1 ч при 2060 С, Со:26%5 Отбирают 2 кг раствора (1) полимера,содержащего 50 г полистирола Мп = 15000.В оставшиеся 6 кг раствора в реакторевводят 1330 г изопрена. прводят полимеризэцию изопропена в течение 2 ч при 5010 60 С, С,о. =20%.Отбирают 750 г раствораполимера,содержащего 150 г двублочника полистирол-полиизопрен с общей мол,м. 150000В реактор в оставшийся раствор загру 15 жают 150 г стирола, продалкают полимеризацию в течение 2 ч при 60-80 С. Получают1500 г полимера () в растворе. с.о. = 21,60 ,строение полистирол-полиизопрен-полистирол мол.м. 168000, Смешивают растворы20 , ,при соотношении полимеров 3:10:87,добавляют 8 кг толуола, 15 г ионола.Отгоняют 7 кг циклогексана.Раствор смеси полимеров. используютдля получения резиновых перчаток,25 Подобным же образом получают резветвленные изопренстирольные блоксополимеры, обрабатывая двублочныеполимеры раствором сочетающих агентов,При синтезе смеси указанных блоксопо 30 лимеров и гомополистирола могут использоваться следующие сочетающие агенты.четыреххлористый углерод (остаток атом углерода), четыреххлористый кремний (остаток атом кремния), тетразтоксисилан35 (остаток атом кремния), дибутилфталат идругие, На свойства перчаток тип сочетающего агента не влияет,Перчаточную форму погружают в ваннус раствором глицерина состава, мэс.ч,;40 Глицерин 5ПАВ (поверхностно-активноевещество) 1Вода 94Затем перчаточную форму сушат при45 20-25 С в течение 7-10 мин, После сушкиформу в течение 1-1,5 мин погружают в 15%ный раствор смеси полимеров в толуоле состава, мас.ч.Изопренстирольный блоксо 50 полимер АВА 90Изопренстирольный блоксополимер АВ 7Гомополисти род 3Актиоксидант (ионол) 0,155 Бензон ОА (4-алкокси-гидрокси- бензофенон) 0,1Церезин М 60 (продукт очисткиозокерита) 0,3Общее содержание связанного стиралав смеси 20,1 мас.0 , 2002762Форму сушат при 50-60 С в течение 5-7 мин.Повторно в течение 1-1,5 мин погружают форму в раствор смеси полимеров,Сушку проводят при 50-60 С в течение 12-15 мин и одновременно стерилизуют перчатки у -излучением до поглощающей дозы 2-2,5 Мрад.Перчатки опудривают по форме смесью талька с кукурузным крахмалом в соотношении 1:1, охлаждают в течение 5-7 мин и снимают с формы.Свойства перчаток приведены в табл.5.П р и м е р ы 3-6. Перчатки получаюткак описано в примере 2. Используют 15%-ный раствор в толуоле смеси блоксополимеров состава, мас.ч,: блоксополимер АВА 90; блоксополимер АИ 7; гомополистирол 3; антиоксидант 0,5.Количество связанного стирола в смеси по примерам:Пример3 24 9 оД 4 30,1;6 5 14,9 6 10,3 оь Свойства перчаток приведены в табл,5.П р и м е р ы 7-11, Перчатки получают, как описано в примере 2. Используют 15- ный раствор в толуоле смеси блоксополимеров с содержанием связанного стирола 20,1 мас.о с разным количеством компонентов. Данные приведены в табл.1,Свойства перчаток приведены в табл. 5.П р и м е р ы 12-16. Перчатки получают, как описано в примере 2. Используют 15- ный раствор в толуоле смеси блоксополимеров с содержанием связанного стирола 19,6 мас, с разным количеством компонентов. Данные приведены в табл. 2,Свойства перчаток приведены в табл. 1.П р и м е р ы 17-19. Перчатки получают, как описано в примере 2. Используют 15 О- ный раствор в толуоле смеси блокполимеров с содержанием связанного стирола 20,1 мас. с разным количеством компонентов. Данные приведены в табл.3.Свойства перчаток приведены в табл. 5, Проведение исследований по определению содержания серы в перчатке, изготовленной по прототипу (пример 1), показывает, что увеличение времени хранения перчаток до 25 дней приводит к повы 35 ставляющих, входящих в латекс. что требует 40 45 (56) Швецов С.Е., Лысых О,ВРушанова 50,5 10 15 20 25 30 шению содержания веществ во внутреннем слое, вызывающих аллергические реакции кожи.Данные приведены в табл. 4,В табл.5 приведены характеристики перчаток после действия агрессивных сред.Результаты оценки эксплуатационных свойств перчаток, приведенные в табл. 5 и 6, показывают, что оптимальными свойствами обладают перчатки, изготовленные способом по изобретению иэ раствора смеси изопренстирольных блоксополимеров и гомополистирола с общим содержанием связанного стирола в такой смеси 15-25 мас.ф. Повышение содержания двублочников и гомополистирола выше указанных пределов ведет к снижению прочности, в уменьшение ниже указанных пределов ведет к повышению модуля и появлению брака до 30;, Увеличение содержания связанного стирола выше укаэанных пределов приводит к снижению эластичности перчаток, уменьшение - к очень резкому снижению прочности. Выбранные соотношения блоксополимеров и гомополистирола позволяют получать перчатки с низким модулем, но высокой прочностью при разрыве, что обеспечивает высокую чувствительность и не препятствует никаким движениям руки.Изобретение позволяет упростить технологию изготовления перчаток за счет исключения процесса вулканизации и отмывки водой полуфабрикатов от некаучуковых состроительства дорогостоящих очистных сооружений сточных вод и кроме того, эа счет совмещения процессов сушки и стерилизации перчаток у -излучением.Изобретение позволяет заменить дорогостоящее импортное сырье - натуральный латекс на широко доступное отечественное сырье,И.М. Тхнология изготовления перчаток методом макания в клеи полимеров. Темагический обзор, Сер. Производство реэино-технических и асбестно-технических изделий. М,: ЦНИИТЭ Нефтехим, 1984.Патент США М 2989755, кл, 2-168, опуб.- лик. 61,,6 5 5 6 арактеристика1 про ки, мм Условная прочность при растяжении, МПа :Относительное удлинение приразрыве,Относительное остаточное удлинение посленагрузки,Модуль при удлинении 300%,МПа . Устойчивость к атмосферному старенйю (время до образования трещин при воздействии солнечныхлучей), ч Свойстваперчат оказатель по примеру Таблица 314 2002762 13 Продолжение табл. 5 Таблицабвных сред на физико-механические свойства перчаток, Время набухания60 мин. Влияние агр оказа рессивная средаРаство Растворы блоксополимеров ральнмо каучука тотип осиОТНОСИтельноенапря жени напря жени длин 300 удл., МПа удлМ ри раыве ода дистиллированная 0,0 100 126 й раствор 4,1 9 10 204 очи Ма условная прочность при растяжении, МПа относиельная статочная де- формация,условная прочность при растяжении, МПэ относительное удлинение при раз2002762 16 Продолжение табл. 6 Показатели Агрессивная среРастворы блоксополимеров Раствор натурального каучука (прода тоти п) условотноси- относинапря- жение напря- жение условотноси- относи- тель- тельная тель- тельная ная ная при ное остаточпри прочнопрочность при ное остаточудлине- ная деудпине- ная де 300% 300% сть при растяжении,ние формэние формапри раз- ция,% удл удл растяпри раз. ция,% МПа МПа жении,рыве,% МПа рыве,% МПэ 5 %-ный растворкислоты НС 1237 32 8,55 1020 20 9,0 1,3 10,1 Раствор моюще 0,9 6,8 119622 7,2 970 18 го средства Составитель Л.РеутоваТехРед М.МоРгентал КоРРектоР С,Лисина Редактор Т.Самерханова Тираж . Подписное НПО "Поиск"Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская нэб., 4/5 Заказ 3214 Производственно-издательский комбинат "Патент",г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 Ф ор мула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЧАТОК методом макания в раствор полимера в органическом растворителе, содержащий 5 антиоксидант, и последующей сушки каж-. дого слоя полимера, отличающийся тем, что в качестве полимера используют смесь изопренстирольных блоксополимеров типов АВА или (АВ)2 Х,АВ, где А - блок полистирола, В - блок попиизопрена, Х- остаток сочетающего агента, и гомополистирола с общим содержанием связанного стирола в смеси 15 - 25 мас. % при следующем соотношении компонентов, мас, ч.:Изопренстирольный блоксополимер АВА или (АВ)2 4 Х 85-93 Изонренстиропьный блоксополимер АВ 5-10 Гомополистирол 2-5, Антиоксидант 0,5 - 3,0 и процесс сушки поледнего слоя смеси полимеров совмешают с процессом стерилизации перчаток у-излучением.