Способ получения ацилмочевин

(1 Ю ИИ СПУБЛИ тил ор или метил; КЗ К 4 - в К-К ф - В отличаю алкоксианилин ород, хлород илиород илии й с ящей форм мети тем,Йоппи опуб де К -К имеют одвергают взаимо зоцианатом общей ормул АЦИЛИОЧЕ-.(56) 1. Выложенная заявка ФРГВ 2123236, кл. С 07 С 127/17,лик. 1980.2. Патент СССР В 725557,кл. С 07 С 127/19, 1977,.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯВИН общей Формулыгде К. - галоид или метилК- водород или гало 21 С 07 С 127/22 А 01 М 47/34 казанные. значения, ействию с бензоиле К и К имеют указанные значения,среде органического растворителя.О11/1 Цгалоид илводород иводород,- водород и6- водород и метил;и галоид;хлор или метил;и метил;и метил,е ККэБ. 15 обладающих инсектицидной активностью.Укаэанные свойства позволяют предполагать возможность их применения в сельском хозяйстве.Известен 1-ацил-фенил мочевины,ф обладающие инсектицидной активностью 1 ).Однако их активность не всегда является удовлетворительной.Целью изобретения является способ получения новых биологически активных 2 химических соединений, которые позволяют расширить арсенал средств воздействия на живой организм.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ацилмочевин общей формулы 1 алкоксианилин общей формулы СКСоединения Т, пл. 153 (разл.) Т. пл. 186- 187 7,3 4 пл. 184-185 Изобрете ие относится к способу получения новых, биологически активных химических соединений, конкретно к способу получения ацилмочевин общей формулы К 5 и К 6 имеют указанные двергают взаимодействию цианатом общей формулы 1-3-Хлор-(2,2-дихлор-З,З-диметилциклопропилокси)-фенил-(2-хлорбензоил)-мочевина 1-4-(2,2-Дихлор-З,З-диметилциклопропилокси)-З-метилфенил-З-(2,б-дихлорбензоил)-мочевина. 1-(2-Хлорбензоил) -3, Я 4- (2, 2-дихлор 3,3-диметилциклопропилокси)-З-метил фенил-мочевина1 2где К и Е 2 имеют указанные значения;в среде органического растворителя.Предложенный способ основан наизвестной химической реакции получения мочевин, который состоит в взаимодействии соответствующего аминас замещенным изоцианатом в .среде органического растворителя при 20100 С Г 23.Ацилмочевины общей формулы 1 представляют собой бесцветные кристаллические соединения, которые не имеютзапаха,Они очень плохо "растворяются в воде или толуоле, лучше в зтиловом зфире уксусной кислоты и хорошо в диметнлформамиде.П р и м е р 1. 1-4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-фенил 3-3-(2-метилбензоил)-мочевина,6,54 г (0,03 моль) 4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-анилина, растворенные в 50 мл сухого тетрагидрофурана,при перемешивании смешивают по каплям с 4,84 г (0,03 моль) 2-метилбензоилизоцианата. При этом температура слегка повышается. После охлажде-ния реакционной смеси продукт осаждают пентаном, отфильтровывают, промывают пентаном и сушат.Выход 8,3 г (73 Ж от теоретическирасчитанного значения). Т, пл. 175176 С.В табл 1 приведено получение соединений аналогичным способом.10971 П р и м е р 2. Новые соединенияформулы 1 применяют в форме водныхсуспензий с концентрацией биологически активного вещества 0,057,В эти суспензии, содержащие биологически активное вещество, погружаютрастения кустарниковых бобов (РЬазе 1 а 1 из чп 18 агхз), находящиеся на стадии первичных листьев. Яа каждоепримененное в опыте соединение используют по 4 стебля растения суммарно с 8 первичными листьями, растениязатем помещают в стеклянныЬ сосуд,заполненный водой, который затем располагают в стеклянном цилиндре.После этого в каждый стеклянныйцилиндр помещают но 5 личинок мексиканского жука, поражающего растениябобов (Ер 11 асЬпа чавчез 1 з), причемличинки находились на стадии 3, ивыдерживали их в цилиндре в течение5 сут, Критерием при оценке активности соединений служила смертность личинок после осуществления опыта в течение 5 сут.В табл. 2 приведены полученныерезультаты. Применяемые анилины получают посредством восстановления соответствующих нитросоединений известными способами. Эти нитросоединения могут быть получены из соответствующих 5 фенолов посредством этерификации аллилгалогенидами, после чего полученные Фенилаллиловые эфиры могут быть изомеризованы под действием сильного основания до фениленоловых эфиров, Затем эти соединения в результате взаимодействия с дихлоркарбеном и последующего нитрования приводят к получению желаемых нитросоединений.Получение исходных продуктов 15 4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-анилин.104 г;(0,75 моль) 4-нитрофенола растворяют в 420 мл (4,5 моль) .винилового эфира уксусной кислоты. После промывки реакционного сосуда азотом 20 к раствору последовательно прибавляют 3,0 г уксуснокислой ртути и 0,2 мл эфирата трехфтористого бора. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч при 50 С. После охлаждения к реакционной смеси прибавляют 2 г уксуснокислого натрия, производят упаривание, после чего полученный остаток растворяют в эфире, Раствор три раза промывают 2 н. раствором гидро окиси натрия, три раза водой, сушат и упаривают. Остаток кристаллизуют из диэтилового эфира. В результате получают 65 г (523 от теоретически рассчитанного значения) 4-нитрофенил винилового эфира с т.пл. 59-61 фС,41,3 г (0,25 моль) винилового эфира и 0,6 г хлористого бенэилтриэтиламмония растворяют в 150 мл хлороформа и раствор при энергичном перемеши- .О вании смешивают со 150 мл 503-го раствора гидроокиси натрия. Смесь перемешивают в течение 5 ч, причем темпера-, .туру поддерживают в интервале между 55 и 600 сначала посредством охлаждения, а затем посредством нагревания реакционной смеси. Непосредственно после этого к реакционной смеси прибавляют по 200 мл хлороформа и воды и производят фильтрование через цеолит. Органическую фазу отделяют, промывают водой, сушат и упаривают. В качестве остатка получают 40 г (643 от теоретически рассчитанного значения) 93 84-(2,2-дихлорциклопропилокси)-нитробензола в виде маслообразного вещества, окрашенного в темйый цвет.70 мл этилового спирта смешивают с 9,7 мл,(0,2 моль) гидразингидрата и 5 г никеля Ренея, Затем прн перемещивании к смеси прибавляют по каплям 12,4 г (0,05 моль) циклопропилоксинитробензола, растворенные в 20 мл этилового спирта. таким образом, что температура внутри реакционной смеси не превышает 40 С. Затем реакционнуюомассу перемешивают еше в течение 1 ч производят Фильтрование, фильтрат упаривают и полученный остаток растворяют в диэтиловом эфире. Раствор три раза промывают водой, сушат и вновь упаривают. В виде остатка получюат 9 г (823 .от теоретически рассчитанного значейня) 4-(2,2-дихлорцикло,нропилокси)-анвяина, представляющего собой окрашенное в коричневый цвет маслообразное вещество, которое применяют для дальнейшего превращения ,без дополнительной очистки.11 20 1,5773.Э1097393 10та блина 2 активноговещества, Ж 0,05 100 0,05 100 0,05 100 100 0,05 0,05 100 0,05 100 0,05 00 0,05 100 0,05 100 0,05 100 0,05 100 0,05 100 0,05 100 Соединения формулы 1 1-3-Хлор-(2,2-дихлор,3, диметилциклопропилокси)-фенил-(2-хлорбенэоил)-мочевина 1-4-(2,2-Дихлор-З,З-диметилциклопропилокси)-3-метилфенил -3-(2,6-дихлорбенэоил)-мочевина 1-(2-Хлорбензоил)-3- 4-(2,2-дихлорЗ,З-диметилциклопропилокси)-З-метилфенил -мочевина 1-3-Хлор-(2,2-дихлор-З,З-диметилциклопропилокси)-фенил-З-(2,6-дифторбензоил)-мочевины 1- 4-(2,2-Дихлор-З-метилциклопропилокси)-3-метилфенил-(2-метилбензоил)-мочевина 1-(2-Хлорбенэоил)-3-4-(2,2-дихлор-метилциклопропилокси)-3-метилфенил-мочевина 1-4-(2,2-Дихлор-З-метилциклопропилокси)-З-метилфенил-З-(2,6-дихлорбензоил)-мочевина 1-(2,6-Дихлорбензоил)-3-4-(2, 2-дихлорциклопропилокси)-фенил 1-мочевина 1-4-(2,2-Дихлорциклопропилокси)фенин-З-(2,6-дифторбензоил)-мочевина 1-(2-Хлорбензоил)-3-4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-фенил 1-мочевина 1-(2-Хлорбенэоил)-3-4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-3,5-диметилфенил-мочевина 1-(2-Хлорбензоил-З-З-хлор-(2,2-дихлорциклопропилокси)-фенил 1 мочевина 1-(2-Бромбензоил)-3-4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-фенил 1-мочевина П р и м е р 3. Соединения формулы 1 применяют в виде водных суспенэий с концентрацией биологически активного вещества 0,017. Точно такой Концентрация Смертность,биологически 7 ке способ осуществляют со средством,примененным для сравнения. Этими суспензиями, содержащими биологическиактивные вещества, дозированно оп1097193 12 Таблица 3 КонцентрациябиологиСмертность, Х Снижение аппетита,Предотвращение превращения в следующую стадию, Е Соединение формулы 1 чески активного вещества,7 80 0,01 75 100 0,01 70 100 100 40 10 0,01 0,0130 50 100 10 30 0 0,0 рыскивают в чашках Петри из полистирола по два листочка цветной капусты .на каждое примененное в опыте соединение, причем норма расхода 4 мл жидкости на 1 см. После подсушки нанесенной жидкости в каждую чашку Петрипомещают по 10 молодых гусениц капустного таракана (Р 1 цйе 11 а шасц 11 репп 1 з) и в течение 8 сут обработанФ 1"4-(2,2-Дихлорциклопропилокси)-фенил-(2,6-дифторбензоил)-мочевина 1-(2-Хлорбензоил)-3-4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-фенил-мочевина Средство для сравнения 1И-(2,6-дифторбензоил)-(п-хлорфенил)-мочевина Н-(2,6-дихлорбензоил)-(п-хлорфенил)мочевина Необработанный .контрольный корм П р и м е р 4. Ацилмочевины формулы 1 применяют в виде водных суспензий с концентрацией биологически активного вещества 0,0017. Осуществляют 40 опыт со средством, примененным для сравнения, Содержащей биологически активное вещество суспензий опрыскивают до появления капель находящиеся в чашках (20 х 20 см) 25-30 растений 4 кустарниковых бобов (РЬазео 1 цз чц 1 яагз), находящихся на стадии первичных листьев. Обработанные указаннымспособом чашки выдерживают в течениеЪ24 ч в оранжерее. После этого для кажЫ дого примененного в опыте соединения отбирают по 4 растения с 8 первичныный корм нчдержнвают в лаборатории в условиях продолжительного дня.Критериями при оценке активности являются смертность гусениц спустя 2 сут снижение аппетита у гусениц, а также предотвращение превращения гусениц в следующую стадию спустя 8 сут.В табл. 3 приведены полученные результаты. ми листьями, растения помещают в стеклянные вазы, заполненные водой, которые затем закрывают стеклянным цио линдром. Затем в каждый стеклянный цилиндр помещают по 5 личинок мексиканского жука, поражающего бобовые растения (Ер 11 асЬпо чагдчезСдз), находящихся на стадии 3, и выдерживают их в цилиндре в течение 6 сут. Критериями при оценке активности соединений служат смертнос;ть и снижение аппетита у личинок после проведения опыта в течение 6 сут.Полученные резульатты приведены в табл, 4,Снижение аппетита, Х активного Соединения формулы Т вещества,7. 1-(2-Хлорбензоил)-3-4-(2,2-дихлор-метилциклопропилокси)-3-метилфенил-мочевина 0; 001 00 80 1-4-(2,2-Дихлорциклопропилокси 1 фенил 5-3-(2,6-дифторбензоил)-мочевина 100 0,001 80 1-(2-Хлорбензоил)-3-4-(2,2-дихлорциклопропилокси)-фенил-мочевина 100 О, 001 80 Средство для сравнения 1)Ю-(2,6-дифторбензоил)-И -(п-хпоррфенил)-мочевина 60 О, 001. 30 0 Необработанные контрольные растения 0 0 Составитель В. ЖидковаРедактор С, Патрушева Техред д,иартяшова КорректорА. Тяско,Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 3846/43 Тираж 410ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5