Средство для регулирования роста растений

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союз СоаетскнхСоцналистицескнхРеспублик(23) Приоритет(31) 106 64/75 Гасударстиеииый иомит Соавта Мииистроа ССС оо делам изооретеиий и открытий(72) Авторы Ицостраццы изОбрЕТЕнии Береиа Лозанн ФРГ), Бернар фернй а ртньФ Штртат 1 йнейнарннй иностранца я фи рваЫиба-Гейгц ЛГт ( Швейцария) 71) Заявител 4) СРЕПСТВО ДЛЯ РЕГУЛИРОВАН 1 РОСТА РАСТЕНИЙ- С -алкил, С Сиз -алкилтиог СИ, ЬО,Н, ИН,или - И(С 1-С -а пол н и тел ьно мог мещенный остатдвух групп: - 0 водород или катпричем М предс го или щелочцоземельцого металла атион ГЕз СО й Еп йМтт з % или ам 1 й остатокй ли Я - З.2Ь1,2 илп 3 итыв т 1- целое числ алецгцость катцецайм Кодород езависимо Ьот другв- алкмещенн й,друг ензил ил а ствующих случ ОН, - ЙНг илт и представляю соотв щ в ый г лкок уппой -1 ломз ях за собо плкила, не - вующих случасоотв где ц М у у, ( и 2. независимо друга - водород, галоген, С 1 стато ли нный амеп Изобр етени е относи т ся к р егуля тор ам роста растений, содержащим в качестве активнодействующего вещества производное 1, 2-дифенил-циклогекс-ен-карбоновой кислоты.Известно соединение 1, 2-дифенил-циклогекс-ец-карбоновая кислота, которое можно назвать 3,4-дифенил- ь -тетз рагидробецзойной кислотой, применяемое как ретулнтор роста растений 11Целью изобретения является расширени ассортимента рострегулирующих средств.Зля этого в предлагаемом средстве в качестве активнодействующего вещества используют производное 1, 2-дифенил-циклогекс-ен-карбоновой кислоты общей формулы ФС. - алкоксил, С -й руппа, й 02, СГСООК,пли - МН (С -С 4-алкил) лкцл)гпричем Ои Х доут означать каждый незаок фецила; Я - одна из о о о Й или-йй з где Я .он основания 1/пМле тавляет собой катион ще20 635853 Д 9 родолж ние табл 4 Физические константы 2 ПропенилЦиклогексилВен зил4-Хлорбензил4-МетоксибензилФенил 75-77 С Т. пл.;, 25з 3,16 1,6099 3,17 1,6160 3,19 Т.пл. 107-108 С 320 3,21 4-Ф торфе нил Т,пл. 86-87 С 4-Бром-метилфеннл4-Нитрофенил4-Метоксифенил 3,22 Предлагаемое средство для регулирования роста растений применяют в следующих препаративных формах:а) твердые формы - пылевидные средства, средства для распыления гранулы, гранулы с оболочкой, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы;б) жидкие формы - диспергируемые в воде концентраты биологически активного вещества; порошки для опрыскивания, пасты, эмульсии, растворы.К этим смесям могут быть подмещаны, кроме того, стабилизирующие биологически активное вещество добавки и/иди не-,ионные, внионовкгивные и кагионовктивные добавки, которые, например, улучшают прочность прилипания биологически активного вещества на растениях и части растений (усиливающие адгезию добавки и клен) и/или обеспечивающие лучшую смачиввемость (смвчпвагели), в также диспер-гируемосгь (дис перга горы).К ним относится, например: смесь гехническойолеиновойкиспогы и извести, производные целлюлозы (метилцеллюлоза, кврбоксиметилцеллюлозв), оксиэтил енгликолевый эфир моно- и диалкилфенолов с 5-15 оксиэгиленовыми остатками на молекулу и 8-9 углеродными атомами в алкильном остатке, лигнинсульфокислога, ее щелочные и щелочноземельные соли, полиэгиленгликолевый эфир (карбовакс), полигликолевый эфир жирных спиртов с 5-20 оксиэгилен выми остатками па молекулу и 818 атоМами углерода в цепочке жирного спирта продукты конденсации окиси этилена, окиси пропиленв, поливинилпирролидона, поли-,винилового спирта, продукты конденсациимочевины и формвльдегида, а также лвтексные продукты.Способные диспергироваться в водеконцентраты биологически активного вещества, г.е. порошки для распрыскивания,пасты и эмульсионные концентраты могутбыть разбавлены водой до любой желаемой концентрации, Они содержат биологически активные вещества, носители, в соответствующих случаях сгабилизиоующиебиологически активное вещество добавки,поверхностно-активные вещества, вспенивагели и рвсгворители,Содержание биологически активного вещества (БАВ) 0,1-95%, предпочтительно1 и 80%, Препараты могут быть разбавлены до содержания БАБ несколько ниже0,001%, Расходуемые количества составляют, квк правило, ог 0,1 до 10 кг БАВна 1 га, преимущественно 0,25 - 5 кг 1 гв.Из биологически активных веществ общей формулы (1) могут быть приготовлены следующие пренарвгивные формы,Пылевидные средства. Для приготовления а) 5%-ного и б) 2 Ъ-ного пылевидного средства берут соответственно:5 вес,ч. БАВ и 95 вес,ч. талька;2 вес.ч. БАВ и 1 вес.ч. высокодисперсной кремниевой кислоты и 97 вес.чталька.Биологически активные вещества перемешивают с носителями и рвзмвлыввют,Гранулы. Для изготовления 5%-ного грануляга используют следующие вещества, вес.ч,:Биологически яктивссосд весцество 5, 00 Зпи хлор ги тсри и 0 2 ЦеИлиелигликолевый эфир 25СОЛИЭТИЛЕЦГЛИКОЛЬ 3,50 Кео 1 син (величине зерен0,3-08 мм) 91,00 БАВ перемешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 6 вес.ч. ацетона, добавляют полиэтиленгликоль и цетилполигликолевый эфир, Полученный таким образом растсс вор напрыскивают ца каолин и затем в вакууме упаривают ацетон.Порошок для распыливания. Для приготовления 25% - ного порошка берут следующие кампо нен ты, вес.ч.:Биологически активное веще 25,00 4ответствуюсцих смесителях тщательно перемешивают с добавками и размалывают на соответствующих мельницах и вельцах. Получают порошок для распыления, который может быть разбавлен водой до суспензии любой желаемой концентрации,Способные эмульгироваться концентраты. Лля приготовления 25%-ого концентрата, способного эмульгироваться берут 250 вес,ч, биологически активного вещества, 150 вес,ч. продукта конденсации 1 мола трибутилфенола и 10 молей окиси этилена в качестве смачивателя и доводят объем ксилолом до 1000 мл. после прорастания растений.В оранжерее посеянные в горшочках сор 50 цяки в стадии от 2-х до 6-ти листиков (или в стадии кустования злаков) опрыскивают водной эмульсией биологически активного веществе, при го товлвсссой из 25 ооного концентрата способного эмульгирова 155 ться, следующего состава, вес,ч.:БАВМетилэтсслкетоссБАВ 25,0 32,5 32,5 Из подобных концентратов путем разбавления водой можно приготавливать эмульсии любой желаемой концентрации, которые пригодны пля обработки растений с целью замедления их роста.45Опыт А, Гестбссцидссое действие при нанесении биологически активных веществ Смс.Сь понифасо:ссолиоксиэтилена и долецилсульфятякальцияДоза водной эмульсии пля опрыскивания 0,5-4 кс БАВ на 1 гя. После опрыскивания растения выдерживают при 20 о24 С относительной влажности воздухе от 45 до 60%. Результаты опыта оценивают спустя 25 суток после обработки по следующему линейному индексу9 - гербицидцого действия нет (контрольные опыты);1 - растения погибли;8-2 - промежуточные стадии развития растений.Оценка опыта показывает, что соединеция общей формулы (1) в данном случае соединения подгрупп 1 в и 1 г такие как метиловый, этиловый ц тиометиловый эфиры 3, 4-дифецпл-циклогекс-ец-кярбоновой кислоты, дают сильное уменьшение роста у Асттс 1 гссиОтсь, бЛарв, Дроптоесс, Сат.ССПт, ЯСсстсбХ И ВЕССС СС, а ПрэждЕ ВСЕ- го у А 1 сес 4 О д 1 сс в то же время такие важные культуры как пшеница, ячмень,кукуруза, облагороженное пшено, сорго, рис, сахарцая свекла и хлопок шадятся, У соевых растений происходит задержке вегетативного роста, но ири обычном нормальномразвитии.Овыг Б. Эарррс га ровв вр гров собрвботка после срооастассиа).В пластмассовые чашечки с торфо-песочно-земляной смесью высевают семена трав ос,сстс регептсЕ, Росс рго 1 есснв, -Геяоссс оипсс,ПаИзГ 5 дСотпегаФсс и нормально полив сют, Ежецепелысо взощедцИе травы подстригают до высоты 4 см няп грунтом, а спустя 40 дней после посева и 1 день после последней стрижки опрыскивают. водным раствором биологически активных веществ обшей формулы (1). Лоза 5 кг БАВ на 1 га. Спустя 10 и 21 сутки после обработки рост трав оцени веют по следующедй линейной шкале;1 балл - сильное замелление (никако- ГО далНЕйщЕГО рОСта С МОМЕНтя Обрабстки);9 баллов - никакого замедления (рост как у цеобработ, нных контрольных),Результаты Опыта показалст, что БАВ обшей формулы (1) очень активсо замедляют рост трав - баллы от 1 до 4.Опыт В, Замедление сОста боковых нежелетелсдссых побегов У табака, 2363585324В теплице выращивают табак сортаКсанти. Незадолго до цветения основной отросток подрезают. Спусти одни сутки 3 растения сверху опрыскивают - каждое 10 мп водного препарата соединения об щей формулы (Х ), Выбранные концентрации биологически активного вещества соответствуют расходу в 12,кг 6 кг и 3 кг на 1 га. Спустя 14 дней после обработки определяют задерживающее действие на жадных 0 побегах шести верхних пазух листьев.(.оедниения, общей формулы (1) в этом опыте даже при незначительном расходе вызывают сильное замедление роста боковых побегов у табака и прежде в:его эфиры и тиоэфиры подгруппы, где Я - галогенэтил, замещенный бензил, но в особенности С -С -влкил или С -С -алкенил.3 820 формула изобретения1, Средство для регулирования роста растений, содержащее активнодействующее вещество из группы производных карбоновой кислоты и вспомогательные компоненты из числа жидких или твердых носителей, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления рострегулирующего действия, в качестве вктивнодействующего вещества З 0 используют производное 1,2-дифенил-циклогекс-ен-кврбоновой кислоты обшей формулыСОгде ОЧ % ХУ и 7 независимо друг от друга - водород, гвлоген, С -С 4- алкил С-С 4-алкоксил С-С 4-влкилтиогруппа, М 02 СГ 5 СООН, С, 50 Н,ИН 2 или - МН(С-С -влкил)или - М(С-С 4-влкил)причем О и Х дополнительно могут означать каждый незвмещенный фенильный остаток;о оЙ - одна из двух групп: -ОЯ или -ЯР, где Б, -. водород или катион основанияПЭ 1/ й М; причем М-кв ти он щелочного илищелочноземельного металла или катион 6СОЕПМП И 1 или вммони евый остаток Б- М -Я 4;ЭЯ Р и-целое число равное 1,2 или 3, учи 55 тывая ввлентность катиона;Ри 4 независимо друг от друга - водород, бензил или С -С -влкил, за ктивнодейств 05- 80 ве причем соде вещества со 2, Средство ееся тем,% тавл отличв то качестве вкгивнов используют соеди- Н представляет содействующего веш,.стнение, где Я= -01 ибой: остаток С -С-влкилв цезвмешенный или замещенный гвлогеном, цианом, С -С 4-алкоксилом С -С 4-алкилтиогруппой, С -С 5-влкоксикврбоцилом, С -С -алифвтической кврбвмоильцой группой, вмино-, моно-(С -С 4)-алкилвмино, ди-(С -С) влкилвмицо- или три-(С-С 4) -влкилвмицогруппой, С -С -циклоалифвтическим остатком или фецильной или фецоксильной группой, в соответствующих случаях замешенной. гвлогеном С -С 4-алкилом или С -С 1-влкоксилом, или же 5-6-членным гетероцикличо кцм остатком с 1-2 гегеровтомвми; остаток С -С-олкецилв в соответствующих случаях замещенный однократно или многократно хлором или бромом; остаток пропицилв или бутинилв; СЗ - С - цикЬловлкильный остаток, в соответствующих мешеццый в соответствующих случаях -ОН, - ИН 2 или С- С 4-влкоксилом, или же К,где К-остаток С-С й-влкила незамешенцый или в соответствующих случаях замещенный галогеном, нитрогруппой, цианом, С -С -влкоксилом С -С -впкоксивлкоксивлом, С -С -влкецилокснлом, С-С-влкилтиогруппой, С 2 С 8 влквцоилом, С 2-С 8 пил оксилом, С- С - влкоксикврбоцилом,кврбвмоилом, био-С 1-С 4-влкил) вмицо - , грис-(С - С 4 влкил) вммонио С - С 8-цикловлкилом С -Сциклоалкенилом или фецоксильпым3 ю.остатком, или 5-6-члецным гетероциклическим остатком с 1-3 гетеровтомвми, незвмещенными или в свою очередь заме-, шенными однократно или мпогокрвтно галогеном, С- С 4-влкилом С -С -влкоксилом;, незамещенный, или однократно. или многократно замешенный гвлогецом или однократно замещенный фецилом или метоксикврбонилом остаток С -С 8-влкенилв; остаток С -С -влкинилв; остаток С -С 2 - цикловлкила, в соответствующих случаях замещенный гвлогецом или С-С,-влкилом; С -С -цикловлкениловый остаток; остаток . 3фенилв, незвмещенный или однократно или многократнозамешенный гвлогеном, С -С - влкилом, С.)-С 4-влкоксилом С 1-С 4-влкилтиогруппой, КОСРв СООН, СМ, ОН, ЗОН МН 2 или -МН(С-С 4-влкил) или -й(С-С 4-алкил)2гетероциклическое кольцо с 5 или 6 членами и с 1-3 гетеровтомами;6358,". 25 26 Составитель Л. СмолинРедактор Н. Хубларовй Техред М Петко Корректор Н, Золотовская Заказ 7156 ЛО Тираж 706 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 случаях замешенный хлором, бромом цлиметилом; остаток фенила, незамешенный илцоднократно до трехкратно замешенный галогеном С-С 4-алкилом С-С 4-алкоксцлом С-С 4 алкилгцогруппой 0 СГуСООН, СМ, ОН, 50 Н, ИНя или группами-ИН(С. -С 4-алкил) или -М(С -С -алкцл)5-6-членное гетероциклическое кольцос 1 или 2 гетероагомами. 3. Средство по и, 1, о т л и ч а ю -щ е е с я тем, что в качестве активнодействуюшего вещества используют соединение, где О,Ч % Х У и Е - водород, га-.логен, С-С 4-алкцл С-С 4-алкоксил, метил- или этилтиогруппа, 602 СГд, СООН,СМ ОН, 50 Н, ИНметцламцно-, этиламцно-, диметцламино- или метцлэтиламцногруппа, тогда как Р имеет вьпнеуказанные значения,204. Средство по и. 1, о т л ц ч а ю -ш е е с я тем, что в качестве актцвнодействующего вещества используют соединенце, где О, У, Ф Х 1 ц Е означают водород.25 5. Средство по п 1, о тли ч а юш е е с я тем, что в качестве активнопейсгвующего вещества используют соед- иенце, у кого 1 ого ОЧ % ХУ и Х - водород а К озна иег остаток С -С -плкени з па цлц остаток С- С -алкцла который в3соответствующих случаях замешен С -С -1 4 алкоксигрупой.6. Средство по п.1, о т л и ч а юш е е с я тем, что в качестве активно- действующего вещества используют 3- -бромэтцловый эфир, неопентиловый эфир,.2, 2, 2-трихлорэтиловый эфир, изобутиловый зфцр, 2-фгорэтиловый эфир, 2-диметиламцноэтиловый эфир или метилтиоэфир 1,2 -дцфенилциклогекс-ен-карбонэвой квс" лоты.7. Средство по п.1, о т л н ч а ю - ш е е с я тем, что в качестве акгивнодействующего вещества используют метила вый эфир 1, 2-дцфенцл-ццклогекс-ен- -4-карболовой кислоты,Исгочнцкц цнформациц, принятые во внимание прц экспертизе;1.,Ыгв Лпп., 570, 201, 1950.ях замещенный галогеном, цитрогруппойцианом: С, - С -алкоксилом, С - Салкоксиалкоксилом, С ч - Св -алкецилоксилом, С- С- алкилтиогруцпой, С -Садв;аноилом С- Св -ацилоксилом, С-Сеалкоксикарбонилом, карбамоилом, бис- (С-С )алкил)-амино-, три-(С-С-алкял) -аммонио- С -С -циклоалкилом С -С -циклоал В 89 8кенилом или феноксильным остатком, илиЕ 6-чденньгм гетероциклическим остаткомс 1-3 гетероатомами, незамещенными илив свою очередь одно-или многократно замещеннымн галогеном, С-С-алкиломС -С-алкоксилом; незамещенный или одно- иди многократно замещенный галогеномили однократно замещенный фенилом илиметоксикарбойилом остаток С -С-алкенилаф остаток С 9-СВ-алкинида остатокС-С-циклоалкила, в соответствующихслучаях замещенный галогеюм илиС -С 4-алкилом; С, -С -циклоалкениловыйостаток," остаток фенила, незамегденньй,ф.Я5- 6-член цое ге теооци кл ическо е кольцос 1-3 гетероатомами;причем содержание активнодействующего вещества составляет 0,5-80 вес 4,В предлагаемом средстве для регулирования роста растений используют в качестве активцопействуюшего вещества такжесоединения, где 6 = - Ой и К представляет собой:остаток С, - С.-алкила незамещенныйили замешеный галогеном, циаом,С-С -алкоксплом С р-+С 1 - алкил тиогр у: ойА Ь Цр э А)С -С -алкоксякарбоц илом С - С -алифатической карбамоильной группой, мино-,моно-(С-С)-алкил мино-,д; - (С-С)- ламио-, яли трц- (С-С) - алкилами ногру пой,С-Св-цяклоа;фатическим остатком илифенильной или фецоксильной группой, в со-ответствуопих случаях замешенной галогеном С-С -алкплом или С -С -алкокси ъ4лом, или же 5-6-члецным гетероциклическим остатком с 1-2 гетероатомами,; остаток Со-С -алкеила, в соответствуюихкслучаях одцокрагно или многократно замещенный хлором или бромом, осгаток пропинила или бутицила; С -С -пцклоалкилъцыйостаток, в соответствующих случаях замещенный хлором бромом цлц метилом, ос 55таток фецили цезамепенный или однократно до трехкратцо замешенный галогецом,С,-С -алкилом С -СА-лко к силом, С, - С -алкилтиогру пой, МО, СГ СОО)(, С й, 0)1,50 Н, КН цля группами - МН(С-С-алкял) цли - К(С-С, -алкл)5-6- ленноегетероциклическое кольцо с одним или двумя гетероатомами;тогда как О,М,Ф, )(,(, 1 имеют вышеуказанные значения.Эти соединения условно названы соединениями группы 1 а,В группе 1 а представляют особый интерес по эффективности действия соединенияподгруппы 1 б, в которой ,ЧЮ,ХУ, Епредставляют собой водород, галогец,С-С -алкил, С-С,-глкоксил метил- илиэтилтиогруппу, КОСГСЮОН, С М ОН50 Н, ЙН, метиламицо-, этиламино-, диметиламицо- или метилзтиламиногруппу,тогда как Я имеет вышеуказанные значения,Важную подгруппу внутри группы 1 аобразуют и такие соединения, у которых0Ч Ф Х, УЕ означают водород, Зта более узкая подгруппа условно названа под-руппой 1 в,Из ряда тиоэфцров, входящих в объемформулы (Х), по своей эффективностипредставляет также интерес подгруппа 1 г,в которойЧ,Ю Х, У, Х означают водород, а й означает остаток С -С -алкенила яли остаток С-С-алкила в соответствующих случаях замещенный С -Салкоксгруппой.В предлагаемом средстве для регулирования роста растений биологически оченьважными эфирами 1,2-дифецил - цклогекс-ен - 4-карбоцовой кислоты являются 2 бромэтиловый, цеопецтиловый, 2,2,2-три-хлорэтиловый, изобутиловый, 2-фторэтиловый, 2-диметиламинозтиловый и метилтиоэфир, но особенно метиловый эфир.(зобретецие относится также к новымсоединениям обшей формулы (1), в которой минимум один из заместителей И,Ч,Х, Х, У, Е имеет значение, отличное отводорода, если 6 означает заместитель-ОН,Биологически активные вещества общейформулы () ногразделяются ца свободные карбоцовые кислоты, их соли, их эфиры и их тиозфцры.В приведеных выше определениях галогец означает фтор, хлор, бром или йод. Под поягцом собственно алкил или алкил в качестве части заместителя, в за- . висимостот числа указанных углеродных атомов, следует цоимать метил этил, пропил, изоцропил, бугил, изобутил, вторбутил, трет-бутил, а также изомеры пен 635853.ца в ка ть М, О ГГ/цли 5, ароматическим хар ь также полностью ие кот роагомов могутОц обладают по ктером, цо моилц частично честве гег содержа выбору гуг быт гила, гексила, октила, нонила, децила, ундецила, додецила, тридецила, геградецила, пентадецила, гексадецила,гептадецила и октадецила.И качестве собственно алкенильцыхостатков или этих остатков в качествечасти заместителя, а зависимости ог числа указанных углеродных атомов, следует назвать, например, аллил, кротил, метОаллил, изомеры бутенила, пентанилагексеиила, гептенила, октечила и такиеостатки с двумя или тремя двойными связями (алкадиенилы, алкатриенилы) как,например, бутадиенил, пентадиенил, гексадиенил, гептатриенил и т.п.Под остатком карбамоила в качествезаместителя алкильной группы следует понимать остатки" В 7 Ггде К, означает Остаток С 4-Г , -:;дк 1 лаили феццльную группу ц Я Озчает водород цли остаток С,4-С-ак:.та,Трцс-(С 4-С -азлк.Л)-ал 1 л",оиевГ,Гй осгаток является амином, замещенныл тремя21одинаковыми или разными алкцльымцгруппами, с кагионным характером, В качестве анионов подходят такие кислотыеостатки, как фториды, хлориды, брол 11 ды,Йодиды (последние также в виде В, ХО В3 36цианиды, роданиды, фосфаты, цтрцты, итраты, хлорагы, перхлорагы, борагы, а также остатки серусодержащих кислот, каксульфаты, сульфцгы, гидросульфагы, сульфаты, которые могут быть замешены низ 7цзимц акГльцылц группами например,СНО - 50 цлц С Н О - ЬООстатки С -С -циклоалкенцлов - это8циклопропенил, циклобутенил, циклопеиенил, циклогексенил, ццклогепгенцл, цикло 4 Ооктеццл. Указанные остатки могут такжебыть однократно или многократно замещены фтором, хлором, бролОм Г/Глц йодом.В качестве С -С -и соответственно3С-С-ццГттоалкЛьцых остатков .следует45назвать, например, ццклогропцл, ццклобутил ццклОГГенгцтГр циклогексцл ц 1 лтеогеГГтил ццклоокгилццклодецил, пиклолодецил.Остатки С -С -алкиИлов имеОт в коЭ Внечном положении цли в другом возможном50положении цепочки тройную связь. Примерами являются пропаргил, бугеил, гексинил, октинил. гидрировацы. Прил,ерами являются; пиридцн, пцрцдазин, пцрцмцпцц, пиразин, пиперидцн, пцперазин, лОрфотгиц, гцоморфолиц, 1, 2, 4-тризцн, и 1, 3, 5-грцазцн, а так. же их гексагцдропроизводные; гиадиазцн, иран, далее фура, гиофен, пцррол ц цх теграгилропроизводцые; гцазол, оксазол, карбазол, имидазол, цмидазолцн, цмцдазолилин, гцадиазол, гиадцазолин, гиадиазолидин.Под С -аксцлоксцгруппой понимаетсяацегоксцгруппг, под С -алкоксцкарбонильной групгГОй понимается мегоксцкарбоцил.Щелочцые ц щелочноземельные металлы в виде ионов свободных карбоновыхкислот - это предпочтительно: Г,1, ЙО,МСа, 5 г, Ва.Нацных о влияющем ца рост растенийдействии предлагаемьГх соедцценцй в литературе це цтцеегся. Подобное действиезал 1 ег;1 О ироявтГя,.:.гсг Лишь с солеобразовацце 1, например, с образованием солигрцл 1 ег 1 лбез 11 ла1 оГя, Особенно четкоэто свойство ц опвляегся у эфцров и гцоэфцроь,СоелццеГя Обей формулы (1) получают путем реакции алкГлнигрила, акриловой кислоты цлц производного акриловойкислоты обцей 1 формулыСБ,= СБ-СО-Сгде Г 1 имеет значения, указанные для соедцнеццй общей формулы ( 1 ),с выор а иным дц еном общей фор мультв которой О, 1,%, Х, У, Х имеют указанные для форл 1 улы (1) зчачеяПричем ри ирцл 1 еГен 1 акрцловой кислоты в заключоие, если эго желательно,проводят эгерцфкаццю соответствующимспиртом Й-ОН, .ГЛ 11 его реакццооспособным прОзвО лиы 1 р итг полом Г 5 Н илиего реалццоиОс:Особым производным дляполучея соогвегсгаутопего эфира, а припрцмеецц акрлигрита сначала можнороцзводигь омыпе Гце цгрильной группыдо карбоксцльой и, в соответствующихслучаях, - этерцфикацию.Прц описанном способе получений соедццепй общей формулы (1) цдег реакциязамыкаця кольца в присутствии.функццональой кислотной группы, которая имеется либо в Гцде кислотой, либо в видеэфирой трупы, илц прц ГеобходГлгостипос;о замыкащи кольца может быть превращеа в такую группу,.мперв тур а плавления,Йа2+1/2 Си1/ЗГе1/2 И1/22 п1/2 М 1/2 Со Имеется несколько вариантов эфирообразования после замыкания кольца или перед ним:а) реакция - СООН с галогенидом, преимущественно хлоридом или бромидом, в присутствии Й-галогена, преик 1 ущественно в присутствии основания;б) реакция -СООН со спиртом й-ОН в присутствии кислых катализаторов (НСЕ, Н 504, кислота Певи);( (в) взаимодействие -СОО(х (Ой -любая спиртовая или фенольная группа) с избытком спирта И-ОН, преимущественно также в присутствии кислого катализатора;15г) реакция основного реакционноспособного кислотного производного - СОХ со спиртом Р-ОН цли с тиоспиртом Р-ЗН, где Х означает галогенид или другой легко отщепляемый остаток (бензолсульфат, тозилат, мезилат ц т.п.).Галогениды кислот получают обычно путем галогенирования, например,бО Сг, СОСО, (СОС,РСК, Р В г, ВГи т. 11.12-Дифенил-ииклогексен-карбоновую кислоту (С=ОН) переводят в соль соответствуюгдим основанием, определенным общей формулой (Х).Способ замыкания кольца осунгествляютЗо при нормальном или повышенном даыении,о в диапазоне температур 80-200 С, преоимущественно 120-150 С, в пригодных для реакции Нильса-Альдера растворителях,(е таких как углеводороды (бензол, толуол, ксилолы), Галоген - преимущественно хлор.Первоначальные продукты обшей формулы (В ) частично известны или могут быть получены цзвестными методамц, например"аа) реакцией соответствующих производных бензцла по Гриньяру;б) димеризацией соответствующих производных ацетофенона: алектрохимически; при помощи облучения; в присутствии порошка алюминия.Нля получения несимметричных соединений общей формулы ( И ), где О, Ч и МЧмогут иметь иное значение, чем Х, 1 ц Е,можно проводить реакцию Гриньяра в одну или две реакционные стадии с диацктилом.Пример 1.А. Смесь 50 вес.ч, 2,3-дифенил,3 диоксибутана и 0,5 вес,ч. свежеобезвоженного КН 504 перегоняют при 11 мм рт.ст.и температуре ванны 200 С в течение50 мин. Собранная в диапазоне температуры кипения 150-180 С (11 мм рт.ст.)фракция дает 43, 8 вес.ч. 2, 3-дифенил,3-бутадиена. Продукт размешивают подазотом с 21,5 вес,ч, акриловои кислоты и2 вес.ч. гидрохинона в течение 3 ч при130-140 С.К охлажденному реакционному продукту добавляют диэтцловый эфир и экстрагируют 1 н. раствором с(ОН. Водную фазуподкисляют соляной кислотой и экстрагируют диэтцловым эфиром. Органическуюфазу сушат над 11 с 1 50 и упаривают в вакууме. Получают 21 вес.ч, 3,4-дифенил- Ь3-тетрвгидробензойной кислоты Т.пл. 136140 С,Б. Смесь 7,2 вес,ч. 2,3-дифенил,3-диоксибутана, 3,2 вес.ч. акриловой кислоты, 0,1 вес,ч. И -толуолсульфокислоты и0,3 вес.ч. гидрохцнона растворяют в 12вес,ч, ацетангидрида, выдерживают 25 минопри 130-140 С в тугоплавкой трубке,Рвствор упариввют в вакууме и масляниотый остаток обрабатывают согласно примеру 1 А. Получаьзг 22 вес.ч. 3,4-дифенил- Л -тегпвгидробензойной кислоты с3т.пл, 136-140 С (соелиненце 1,1),Из этого соединения получают соли,некоторые характеристики которых приведены в табл, 1,2,1 2,2 15П р и и е р 2, Смесь 57 вес.ч. 3,4- дифенил- Ь -тетрагидробецзойцой кислотыЭи 5 вес.ч. кондентрированЕой Нг 504 выдерживают в 5000 об.ч. метилового с 1 р - та 18 ч при температуре возврата флегмыго Раствор упаривают в вакууме, маслчеистый остаток покрывают эфцром и довоЛЯГ до цетрйльеой реакции 2 и, рвсГВО;эомйсеОН, Отлэпееную органическую дэазу су 25шат а 1 ЙОг О( и упаривают в вакууме.Полуаот 57 вес.ч. метилового эфира3,4-дифенил- Ь -теграгидробецзойцой кисолоты, т.кип. 121-125 С (11 мм рт.ст.).Вычислено, Ъ: С 82,16; Н 6,90.Найдено%; С 82,19; Н 7,06,Пример 3. Смесь 72 весч.2 3-дфенцл,3-диоксибуе ацв 3,8 вес.ч.метилового эфира акриловой кислоты0,1 вес.ч. О -толуолсульфокислоты и0,3 вес,ч, гидрохицоца растворяют в12 вес.ч. вдетагидрда и выдерживаютов туголавкой трубке при 130-140 С.Реакдоный продукт перегоцяют, ПолучаОГ 23 вес.ч, метилового эфира 3,4-дифецил- Ь -тетрагидробецзойцой кислоты,от.кип. 121-123 С (0,001 мм рт.ст.),Пример 4.а. Получение исходного продукта,27,8 вес.ч. 3,4-дифенил- Ь - Гетрагидроз ОГелпееэятурадавления, С бензойной кислоты суспеедируют в смесииз 60 об. ч. абсолютного хлорофс ма ио0,8 вес.ч, диметилформамидя, При О С втечение 5 мцн по каплям приливают15,5 вес.ч, тиоцилхлорида, Смесь рвзмеошиввют 25 мин при О С, 15 миц прикомна Гной темпер в туре, 20 мин - прио,40 С, Прозрачный, желтый раствор упвриввеот в вакууме и сушат в глубокомвакууме при 50 С, Полу евют 29 г3, 4-дифецил- л -Гетрагцдробензоилхлори 3Ои, т.кип, 160 С (0,005 мм рт.ст,).б. К раствору 24 г (004 моля)1 - пропанола, 80 мл абсолютного эфира ил мл Г и(э и д и и в п)э е к Ом н я Г но Й Г ел 1 е 1 в Г у(эо по каплям шэпиваот рястеэоэ 142 ЬГ(0,048 моля) 3,4-дпфоцил- Ь -Гетрвгиэдробенэоилхлоридв в 80 мл абс.эфира,Спустя 5 ч реакниоцную смесь фильтруют.врез сцликагель. Конечный продуктц-пропиловый эфир 3,4-дцфецил-никлогеко-ен-карбоновой кислоты элюцруют слесью петролейного эфира с эфиром (2:1) иперегоняют в вакууме. Выход 7,2 г, г.кип.о(0,01 мм рт,ст.) 150 С (трубка с шаригаковым расширеццел И 1 зЬ 5,Соединения общей формулы (1) подгруппы 1 д, полученные одним из описвццеих в примерах способом, приведены вГабл. 2. Т.кип, 121-125(0001)Его 1 5802ГЕ1,5665-Сщ Нз2- Бромэтил6-Хлоргексил ( Ни тр обут ан- и 2, 2, 2-Трихлорэтил2-Цианоэтил 2-Метоксиэтил2-н-Бутоксиэтил3-Этоксипропил2- ( 2-Бутокси этокс2-Аллилоксиэтил2-н-Октилтиоэтил3-Ацетилпропил-СЦ -СЦ -0 С-СЦ 2-Фторэтило 3-Хлор пропил ( н ) 3-Бромпропил (н н-С Цизо-С 41 191-Зтоксикарбонил 3- й, К-лам е тил ами Сц ) И -Сц -Сц -СВ 6 Ци клогексилметил16 635853 Нродолжение табл, 2 Соединение,М зические константы, С (Р, мм рт.ст.) 4-Хлор-метилфенил Т пле4-М е тил ти офен ил 2,69 2,70 118 2,71 2,72 2,73 2,75. 2,76 2,77 Т.пл. 102-105Т,кип. 210-212(0,001) 2,80 2- й, И -диметиламиноэгил Т.кип, 165(0,01) Масло п 1,5643,5684 3-СН 2,86 2,87 Н Н СНУ Н Н С Н Н СН Н Алли СН,2,88 2,89 2,90 3-СООН 4-Фен ил 33Иэо-С И3 73 2,91 Н 2,92 2,93 1,618 Н 4-Тр ет-бу тилфенил3-Нитрофенил4-Сульфофе нил3-Ци анофенил3-Трифторме тилфенил3- И, М- диметиламинофенилК -м етил пип ер иди н-илТе тр агидр офур а н-ил 3-М етоксикарбон ил-метил-проп-ен/1-ил 2-Нитроэтил1(и кло про пилмет ил1-Циклопропил-эт-ил Одним из описанных способов получают также соединения общей формулы (1) подгруппы 2 е: МаслоП 1 1,5782И 1,5940М аслоП 1,5910П 1,5598П 1,6000Масло,го 2,96 2,97 3-С4-ЗО Н4-СН 2,98 4- М(СН,),3- 23-СН,О3-СН,О 2, 100 2,101 2,102 2, 103 холодной водой, сушат и упаривают в вакууме, Получают 2,2 вес.ч. 5-бецзцл,4 дцфенил- Ь - теграгидробецзоата, 11Э ао1,6099,Одним из вышеописанных способов получают также соединения обшей формулы3,7 3,8 н-С Н и-С Н 1,5670 3,9 3,1 3,1 н-СН2-Метоксиэгил 2 - н-Бугоксиэтил 3,1 токсикарбонилметил И 1,605 цилпроп П р и м е р 5. 2,3 вес.ч. 3,4-дифенил- Ь -тетрагидробонзоилхлорида расгво 3ряют в 20 об ч. абс. диэтилового эфира.оПри, температуре от - 5 до О С под атмосферой азота в течение 10 мин по каплям приливают смесь 0,95 вес.ч. бецзилмеркаптаца и 0,6 вес.ч. пиридина, растворенных в 10 об.ч. эфира, Смесь размешивают 30 мин при комнатной температуре. Реакционный продукт отфильтровывают, остаток после фильтрации промывают эфиром. Объединенные фильтраты промывают СН,СНСН,С НСНСН,СН