Способ получения тиомочевин

Союз Советскин Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПА 1 Е Н 1 У и)808164 22) Заявлено 02.09 1) 1694881/2 Э 02.09.70 2) 23.12,70(43) Опубликовано 2 Гесудерстеенний квин етЮеаета Мнннетрае СССРее делам несеретеннйн еткритнй 3) Швейцария ДК 661.7:8471.ОЭ.76.Бюллетен 45) Дата опубликования описани 14.03.7 Иностранцы(Австрия), Але Кли Пауль ВреннайэееЦ 1 вейцаряя)Инострантыя фирмаАгрипат С. А. "(Щейцария) 72) Авторы изобрете игер Шпаун- водород, галоипа,рбокснл или н получения новыхкоторые могут найе физиологическиасаетг иомочевине в качеств Р 4 и Р (каждый) - низший алкил илиже совместное звено полиметиленового мосб тика с 2-6 атомами углерода, причем метиленовая группа может быть заменена груд-,)пойЙ- и, где Я - низший алкил, ок-.сиалкял, фенил яли бенэил; .Х - кислород, сера, сульфонил нли амн 10 ногруппа (- НН-),По сравнению с йзвестнымн представителями этого класса соединений, например З,Э,8-трис-трифторметилдифенилтиомочевнной, получаемые согласно изобретению замешенные1 тиомочевины обладают улучшенными свойст- вами ств е пособа согласидинення общей вестного учают со КН-С Я оид, гидрокс низший алко тиоалкил, ни лкиламино-, миногруппы, с ород,сил, низшиикарбонил,- водород,алки изщий э пила динил ульлф Халоид оий алки итрогруппа; за онил ксил Изобретен эамещеннык т ти примеиени активных вещ На основе изобретени 1 о формулы, где(кар бок алкокс аминомино-, ,фамоил2 коксик(61) Дополнительный к патенту од Роща Жан Жак Галле ушность способа заключается в том отиоцианат общей формулы1,6082 1,6078 156-157 74-75163-164 190-191 19.8-199 109-112 йли фениловый эфир тиокарбаминовой киолоты общей формулы где Р, фф), В и Х имеют указанное для1 2 3структурной формулы 1 значение;подвергают взаимодействию с амином фор- мулы где Р и Й имеют указанное значение, с последующим выделением целевого продукта или превращением его в производные известными приемам;Реакцию проводят при комнатной или по вышенной температуре в инертном раство)рителе. В качестве растворителей можно испольэовать углеводороды ароматического ряда, например бензол, толуол, галогенуглеаодороды алифатического) и ароматического )рядов, например хлористый метилен, хлоро-: фсум, хлорбензол, простые эфиры, например диэгиловый эфир, диоксан, Й -алкилирован" ,ные амиды кислот, например диметилформамид, воду, а также смеси этих растворите. лей.Полученные соединения, содержащие функ- циональные группы могут быть модифици 8184, 4рованы путем соответствующих превращенийэтих групп.Так нитрогруппа восстановлением, ациламино- или алкоксикарбониламиногруппы гидролиэом.могут быть превращены в амиьэ-группы или, если алкоксикарбониламиногруппа стоит у атома азота, в атом водорода.Соединения, имеющие в своем составе солеобразующие группы, могут бьть переведеныв соответствующие соли с помощью физиологически совместймых кислот или основанийили кватернизованы обычным способом.П р и м е р 1, В раствор 10 г 4-нитро-иэотиоцианодифениламина в 80 мл толуола добавляют при перемешивании прио80 С раствор 6,3 мл дибутиламина в 20 млотолуола, перемешивают при 80 С 3 часа иотфильтровывают образовавшийся осадок.После перекриствллизации сырого веществаиз метанола получают 10,9 г- 4-(4 нитроанилино)-фенил - щ ф-дибутилтиомочевины,:т, пл, 179-183 С.П р и м е р 2, Раствор 4 г о-фенилового эфира .Й -(4-феноксифенил)-тиокарбаминовой кислоты в 80 мл толуола нагрева- .оют при 80 С в течение 3 час с 10 мл диэтиламина (18%-ный водный раствор), Отделяют органическую фазу, промывают водой, высушивают над хлористым кальциеми выпаривают. Перекристаллизапией сыроговещества из этвнола получают 2,4 г 4 -(+)феноксифенил) - .ЙМ - диэтилтиомочевины,т, пл. 7879 С.П р и м е р 3, Аналогично примерам;1 и 2 получают различные тиомочевины, перечень и некоторые свойства которых при-ведены в таблице.Ф- (4 - (4-Метвлтыоавыппыо)уеыыл 1 -У ЛГ-пввтылтяом чевиы У - (4-Хлораыылыво)4 евяп -Я, певтаметвлевтиомочевина дду ду " иф У - (4 - (3-Метвпаяыляыо)ревел - Юу л -пветилтыомоч винаЪ Ф, Ф Аl - (4 - (3, 4-вматялавклыыо)-)еввл -Л/АУ -дватвлтвомочевина/4 - Нитро - 4 - (л -фенилпипервэинил)-тиокврбониламино дифенилвмнн4 - Метиптио - 4 - ( У -фенилпиперазиннл)-тиокврбонила минодифенипаминФ4 - Нитро - 4( л -оксиэтиппиперазинил)-тиокарбониламин дифениламин2, 4 - Йиметил - 4 - (У-этилпиперазинил)-тиокарбонила- минодифенипамин 150 - 152 165 - 167 191 - 196 188 - 190 183 - 188 138 - 142 170 -173 188 - 188 168 - 167 137 - 140 197 - 199 140 - 144 189 - 163 138 140 149 - 180 124- 126 130- 133 188 - 188 235 - 240 175 - 180 195 -200 167 - 171 где Р - воцор1карбоксип, низший акоксикврбонип, ннз оп, гвпоид, гидроксип, пкип, низший апкоксип, алший тиоапкип, нитро-, вмино формула изобретения Способ получения тиомочевин общей формулы 1 впкиламино-, днапкиламино-, вцилвмино, алкоксикарбониламиногруппы, супьфамоил;- водород, гапоиц, низший впкип, ал-коксикарбонил, карбокснл илн нитрогруппв;К - водород, галоид, карбоксип или ниърогруппа;Б 4 и Р(каждый) низший алкипу илиже совместное звено полиметипеновогб мос-типеновая группа може. быть замененагде Я - низший апкил, оксиалкил, фенинили бензил;ые этом метилеуппу й Й и Х уеа Составитель А. ЗвликинРедактор Т. Загребельная Текред М, Левицкая Корректор Н. Ковалева, Заказ 3/79 Тираж 576 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретени 113035, Москва, Ж, РаушПодписное Совета Министров й и открытий скан наб., д. 4/5ПП Патент", г. Укгорд, у Проектная, 4 филиал ФХ - кислород, сера, сульфонил или аминогруппа (- М Н-),о т л и ч а ю щ и й с я тем, что изотио-цианат формулы Ц Г у, - х-иск.Вли эфир тиокапбамнновой кислоты файф-фмулы и 14( значения, подвергают взаимодействию самином формулы /фЯНБа р,где К и К имеют указанное значение,с последующим выделением целевого продукта или преврашением его в производные известными приемами.Приоритеты по признакам:02.09.70 установлен на все значения радикалов Р,К 1, й 2, К, Р и Х, за исключением значений К икаСаюпщхся совместного ме