Способ раздельного определения содержания никельи ванадияпорфиринов в нефтях и продуктах их переработки

19) К51) 5 01 Л 3 1 ХЗО 3 ОПИСАН ИЗОБРЕТЕНМИЦттф т ."ъйфъ,плтт, . АТЕНТУ ЬЭ Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам(71) Институт химии нефти СО АН СССР(73) Институт химии нефти СО РАН(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯСОДЕРЖАНИЯ НИКВ 1 Ь- И ВАНАДИЯПОРФИРИНОВ В Н ЕФТЯХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ(57) Использование: в геохимических исследованиях и в нефтеперерабатывающей промышленности,частности при количественном анализе металлопрфиринов (МП), Сущность изобретения: проб нефти разбавляют четыреххпористым углеродом (СС ) вносят в колонку, заполненную сорбентом из4ряда аэросипогелей (силохром С - 120) размером пор 40 - 50 мм, предварительно смоченным СО,4 Элюирование осуществляют последовательно СО, бензопом, хлороформом (СНС ), системой этанол -зСНО при объемном соотношении этанола и хлозроформа (30: 70) - (50: 50). Расчитывают содержанием никель- и ванадия порфиринов из спектров поглощения полученных фракций по интенсивности полос поглощения в области 550 - 555 мм и 570 - 575 нм. 2 табл.Изобретение относится к анализу нефтей, в частности к количественному анализу металлопдрафинов (МП) и может быть использовано при геохимических исследованиях, а также в нефтеперерабатывающей промышленности,Известны способы определения содержания МП в нефтях и продуктах из переработки, включающие их экстракционное концентрирование из исходных обьектов, анализ полученных экстрактов спектрофотометрическим методом, расчет содержания МП исходя из значения оптической плотности в областях спектра, соответствующих максимуму поглощения полосы Соре (395 и 410 нм для НП и ВП соответственно) или полосы (555 и 575 нм для НП и ВП соответственно),Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ определения содержания МП .в нефтях, включающий нанесение раствора нефти в циклогексане на колонну с силикагелем, ее хромдтографическое разделение нд фракции, злюирование циклогексаном, бензолом и этилацетатом, анализ полученных фракций спектрофотометрическим методом, расчет содержания МП исходя из значения оптической плотности в областях спектра, гоответствующих максимуму полосы Соре или полосы а,Недостатком этого способа является низкая точность определения МП, обусловленндя искажением результатов определения за счет взаимного наложения полос ВП и НМ в одной из фракций хрсматографического разделения. Кроме того, представляется нежелательныл использование в расчетах значений оптичесгой плотности, измеренных в области полосы Соре, в связи с сильным влиянием на измергемую величину фонового поглощения сопутствующих непорфириновых компонентов и размытости полосы поглощения Н 11 в этой области. Гоэтому результаты определения содержания НП и ВП в этом случае существенно отличаются от результатов, рассчитанных исходя из интенсивности полос поглощения в видимой области,Целью изобретения является повышение точности определения МП,Поставленная цель достигается тем, что способ осуществляют следующим образом, 1 г нефти разбавляют в 3-5 мл СС 1 вносят в колонку, заполненную аэросилогелем марки силохром С(100-200 мкл), Сорбент предварительно полностью смачивают СС 1. Элюирование осуществляют последовательно ССИ бензолом, СНСз, системой этднол - СНСз (50;50 по объему). Расход элюента 8 мл/г сорбента для всех элюентов. Соотношение сорбент 1 образец варьировали в и ределах от 5:1 до 75:1. При этом диаметр колонок подбирался таким обра зом, чтобы высота слоя сорбента для всехсоотношений была близка. Регистрируют спектры поглощения в областях 450-700 нм.Рассчитывают концентрацию НП по формуле10О сс 4Ч сс 4 ЕнпП где Осс 14 - оптическая плотность раствора фракции, элюированной СС 14, в области поглощения полосы анп (555 нм):Чсс 4 - разбавление фракции, элюированной СС 14:г нп - молярный показатель поглощения НП в соответствующей области спектра (л/моль см), ( е 555 = 2,7 10 );гл - исходная навеска анализируемойнефти (г);1 - толщина слоя анализируемого раствора (см),Концентрацию ВП рассчитывают поформуле30 С п - моль/г),ХО Чреп 1 пзгде Х ОЧ; - сумма произведений оптической плотности и разбавлений фракций, элюировднных бензолом, СНС 1 з и этанол- СН С 1 з (50:50);Е п - молярный показатель поглощения ВП в соответствующей области спектра поглощения (л/моль см)( е 575= 2,9 10 ), 40 В табл. 1 приведены результаты количественного определения МП по способу-прототипу, Введение в колонку после атил дцетата заявленной системы этанол - СН Сэ позволило дополнительно элюировать из 45 колонки ВП, количество которого составляет до 10 от определяемой по способу прототипу величины.В табл, 2 приведены результаты для раз ных условий проведения способа. Из табл,2 следует, что оптимальные условия хроматографического разделения НП и ВП для их последующего количественного определения методом спектрофотометрии находятся 55 в следующих пределах; соотношение сорбент/образец " (25-50):1; соотношение размеров колонки н/Д - 10:1; обьемное соотношение этанола и хлороформа в смеси от 30:70 до 50;50; расход элюентов 6-8 мл/г сорбента.2001397 Таблица 1 Продолжение табл. 1 результату, рассчитанному по интенсивности полосы Сорполосы а Числитель соответствуаменатель - по интенсивн Способ применения практически для всех битуминозных компонентов осадочных пород от газовых конденсатов до малы и асфальтов.(56) Авторское свидетельство СССР М759867, кл, 6 013/42, 1980. Колганова М,МЛевичева Н.П, Определение металлопорфиринов в нефтях, Совре менные методы исследования нефтей, Л.:Недра, 1984, с. 266,Вегт Ч., МагО А.МНцгг ММазвага А.х 1 гастоп о гпета-рогрЬугп совр)ехез гопт ретгоецгп сгиОез апО сеглатгез, Вг. СогпЬ.- 1968, ч. 22, М 2, р, 78.20013 Э 7 12 Продолжение табл. 2 Наблюдается проскок БП во Фракцию НП, элюируемую СС 4,При повторном хромаографическом разделении фракции, элю ервой колонки бензолом,ной14 2001397 13 Составитель А.ВоробьевТехред М,Моргентал Корректор И.Шмакова Редактор Н.СоколоваЗаказ 3126 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Формула изобретения спОсОБ РАзДельнОгО ОпРеДЕления содеР- ЖАНИЯ НИКЕЛЬ- И ВАНАДИЯПОРФИРИНОВ В НЕФТЯХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ ПУТЕМ хроматографического разделения на ко лонке элюированием органическими растворителями различной полярности с использованием в качестве второго элюента бензола, анализа полученных фракций спектрофотометрическим методом по ин тенсивности полос поглощения в области 550 - 555 нм и 570 - 575 нм, отличающийся тем, что, с целью. увеличения точности определения, хроматографическое разделение осуществляют на силохроме С - 120 с размером пор 40- 45 мм и удельной поверхностью 80 - 120 м /г при массовом соот 2ношении сорбент:образец 25 - 50: 1, а в качестве элюентов используют последовательно четыреххлористый углерод, хлороформ, зтанол - хлороформ при объемном соотношении этанола и хлороформа от 30: 70 до 50: 50 и расходе элюентов б - 8 мл/г.