Способ получения аппретов наполненных полиолефиновых композиций

51015 20 25 30 35 40 45 ГО 55 нагревают на водяной бане и при температуре в парах 25-40 С отгоняют22,5-23 г бутилового спирта. Реакциюведут до прекращения отгонки бутилового спирта. Затем содержимое колбынагревают в вакууме до температуры140-150 С для отгонки непрореагирооьавших исходных веществ,Кубовый остаток - густая вязкаяжидкость красно-коричневого цветапредставляет собой целевой продукт.Вес продукта 68,6 г, что составляет95,7 г от теории, считая на бутилортотитанат.Найдено, /: Т 3. 7,24; 7,36.Вычислено,: Т 6,68,П р и м е р 2. Бутоксимонов(С-СВ-алкилфенокси)-ди(каприноил-тридеканоил) -титан (С) .Аналогично примеру 1 из 34,03 г(0,2 моль) синтетических жирных кислот фракции Со -С с кислотным числом 296,4 мг КОН/г получают 6769 гбутоксимоно-(С 4-С 8-алкилфенокси)-ди-(каприноил-тридеканоил)-титана ввиде подвижной жидкости красно-коричневого цвета. Выход составляет96,37 от теории, считая на бутилортотитанат.Найдено, 7.: Т 1. 6,82," 6,95.Вычислено,: Т,8.1.П р и м е р 3., Бутоксимоно-(каприноил-тридеканоил)-ди-(С 1 О -С 1 -алкиламидоэтокси)-титан (С).Аналогично примеру 1 из 34,03 г(0,1 моль) синтетических жирных кислот фракции С 1 о -С с кислотным числом 296)4 мг КОН/г и 51)89 г(0,2 моль) моноэтаноламида синтетических жирных кислот Фракции Со -Сеполучают 79,32 г бутоксимоно-(каприноил-тридеканоил)-ди-(Со -С 16 -алкинамидоэтокси)-титана в виде загустевшей массы светло-коричневого цвета,Выход составляет 967. от теории, считая на бутилортотитанат.Найдено; Т 1. 6,15; 6,33,Вычислено,; Тх 5,8,П р и м е р 4. Бутоксимоно-(Со-С,6 -алкиламидоэтокси)-ди-(каприноил-тридеканоил)-титан(0,1 моль) бутилортотитаната,25,94 г (0,1 моль) моноэтаноламинасинтетических жирных кислот ФракцчиСо -С 6 и 37,86 г (0,2 моль) синтетических жирных кислот Фракции Со -С с кислотным числом 269,4 мг КОН/гполучают 72,4 г бутоксимоно-(Сэ -С -(0,1 моль) бутилортотитаната,25,94 г (0,1 моль) моноэтаноламидасинтетических жирных кислот фракцииС 1 д -С, 18,93 г (О, 1 моль) синтетических жирных кислот фракций См-Сс кислотным числом 296,4 мг КОН/г и22,03 г (0,1 моль) моноалкилфенолов,где алкил от Сб до Саполучают73,2 г бутоксимоно-(Со -С 16 -алкиламидоэтокси)-моно-(С 8-Со -алкилфенокси)-моно-(каприноил-тридеканоил)-титача в виде густой жидкости красно"коричневого цвета Выход составляет937. от теории, считая на бутилортотитанат.Найдено,; Т 3. 6,16; 6,27,Вычислено, 7.: Тх 6,08,П р и м е р 6. Бутоксимоно-(каприноил-тридеканоил)-моно-(С -С -ал 8 окилфенокси)-моно-(полиоксипропиленгликокси)-титан (С),Аналогично примеру 1 из 34,03 г(О, 1 моль) синтетических жирных кислот фракции Со -С с кислотным числом 296,4 кг КОН/г 22,03 г (0,1 моль)моноалкилфенолов, где алкил от Сдо С 1 о и 20 г (0,1 моль) полиоксппропиленгликоля с молекулярной массой 200 (лапрол 202) получают 70,2 гбутоксимоно-(каприноил-тридеканоил)-моно-(С 8-Со -алкилфенокси)-моно-(полиоксипропиленгликокси)-титана ввиде густой жидкости красно-коричне"вого цвета. Выход составляет 96,57от теории, считая на бутилортотитанат,Найдено,", Т 1 7, 13; 7, 12.Вычислено,; Тх 6,58,80701 5 16П р и м е р 7. Бутокситри-пен- -таэритритилтри-(каприноил-триреканоил-титан (С).В колбу Кляйзена емкостью 0,5 л,снабженную дефлегматором, термометром, капилляром и холодильником сприемником; загружают 34,03 г(0,3 моль) триэфира на основе пентаэритрита и синтетических жирных кислот фракции С(о-С 1 с кислотным чис"лом 305,2 мг КОН/г. В системе создают вакуум с остаточным давлением2-20 мм рт.ст., нагревают на водянойбане и при температуре в парах 2540 д)С отгоняют 22,5-23 г бутиловогоспирта. Реакцию ведут до прекращенияотгонки бутилового спирта, Затем содержимое колбы нагревают в вакуумедо 140-150 С для отгонки непрореагиьровавших исходных веществ.Кубовый остаток - подвижная жидкость красно-коричневого цвета - представляет .собой целевой продукт.Вес продукта 192,8 г, что составляет 95,5% от теории, считая на бутилортотитанат.Найдено,.: Тх 2,47; 2,54.Вычислено,: Т 2,37.П р и м е р 8. Бутоксимоно-(С -С -алкилфенокси)-ди-пента 8 оэритритилтри-(к априноил-тртатеканоил)1(0,1 моль) бутилортотитаната,22,03 г (0,1 моль) моноалкилфенолов,где алкил от Са до Сдо и 126,73 г(0,2 моль) триэфира на основе пентаэритрита и синтетических жирных кислот фракции Со-С с кислотным числом 305,2 мг КОН/г получают 154,14 гбутоксимоно-(С 8-С 1 о -алкилфенокси)-ди-пентаэритритилтри-(каприноил-тридеканоил)-титана в виде густойвязкой жидкости красно-коричневогоцвета.Выход составляет 963 от теории,считая на бутилортотитанат.Найдено,; Т.(. 2,60; 2,84,Вычислено,.: Т 1 2,98.П р и м е р 9. Бутоксимоно-(С -С -алкилфенокси)-ди-пентаэритри4 Ятилтри-(каприноил-тридеканоил)-титан (С).Аналогично примеру 1 из 34,03. г(0,2 моль) триэфира на слове пс);1,эритрита и синтетических жирньх кислот фракции С 1 о-С 1 с кислотным числом 305,2 мг КОН/г получлют 152,47 гбутокснмоно-(,С-С 8-алкилфенакси)-ди-(0,1 моль) триэфира на основе пептаэритрита и синтетических жирных кислот фракции С,(о -С 5 с кислотным,числом 305,2 мг КОН/г получают 111,6 гбутоксимоно-пентаэритритилтрн-(каприноил-тридеканоил)-ди-(СВ-С, --алкилфенокси)-титана в виде подвижной жидкости красно-коричневого цвета, Выход составляет 93,61 от теории,считая на бутилортотитанат.Найдено,.: Т 3. 4,16; 4,26,Вычислено,: Т 1 4,02.П р и м е р 11. Бутоксимоно-пентаэритритилтри-(каприноил-тридеканоил)-ди-(С,1-С 6-алкилфенокси)-титан(0,2 моль) алкилфенолов, где алкилот С( до СВр и 63,35 г (0,1 моль)триэфира на основе пентаэритрита исинтетических жирных кислот фракцииСо-С 5 с кислотным числом 305,2 мгКОН/г получают 100,13 г бутоксимоно-пентаэритритилтри-(каприноил-тридеканоил)-ди-(С-С -алкилфенокои)- 6.-титана в виде густой подвижной жидкости красно-коричневого цвета. Выход составляет 86 от теории, считаяна бутилортотитанат.Найдено,; Тд 4,40; 4,60.Вычислено,.е Тх 4,11,П р и м е р 6. Бутоксимонов(Сб-Со -алкилфенокси)-ди-(полиоксипропиленгликокси)-титан (С).Аналогично примеру 1 из 34,03 г01 16807алкил от Св до Со и 40 г (0,2 моль)полиоксипропиленгликоля с молекулярной массой 200 (лапрол 202) получают70 г бутокснмоно-(С-Со -алкилфенокси)-ди-(полиоксипропиленгликокси)-ти 5тана в виде густой жидкости краснокоричневого цвета. Выход составляет(О, 1 моль) полиоксипропиленгликоля смолекулярной массой 200 (лапрол 202)и 44,06 г (0,2 моль) моноалкилфенолов, где алкил от С 8 до С 1 о, получают 72,01 г бутоксимоно-(полиоксипропиленгликокси)-ди-(С "С 1 о-алкил 8фенокси)-титана в виде застывшеймассы красно-коричневого цвета, Выход 25составляет 94,9% от теории, считаяна бутилортотитанат.Найдено, %: Т 6,58; 6,72.Вычислено, %: Т 6,31.П р и м е р 13. Бутоксимоно-(полиоксипропиленгликокси)-ди-(С-С 8-алкилфенокси)-титан (С).Аналогично примеру 1 иэ 34,03 г(О, 1 моль) полиоксипропиленгликоля смолекулярной массой 200 (лапрол 202)и 41,27 г (0,2 моль) алкилфенолов,Где алкил от С 4 до С 8, получают68,3 г бутоксимоно-(полиоксипропиленГликокси)-ди-(С-Св-алкилфенокси)-титана в виде застывшей массы красноКоричневого цвета. Выход составляет93,5% от теории, считая на бутилортоФитанат.Найдено, %; Тх 6,47; 6,60,45Вычислено, %: Т 6,55.П р и м е р 14. Готовят компоэи"ции, состоящие из полиолефина (полиэтилен, низкой плотности марки 158полипропилен марки ППБ), наполнителя(мел, тальк) в концентрации 25 мас.%,стабилизатора Ирганокса 1010 в концентрации 0,10 мас,%, и аппрета вконцентрации 0,25 мас.Ж,Готовят 10%-ный раствор аппрета вгептане, обрабатывают наполнительприготовленным раствором с последующей выдержкой его в вакуум-шкафу втечение 30 мин при 100 С. Затем обработанный наполнитель смешивают с полимером и стабилизатором в лабораторной шаровой мельнице в течение 30 мин при скорости вращения барабана, равной 60 об/мин.Полученную композицию вальцуют на лабораторных вальцах 320 х 160 мм в течение 10 мин при 175 С (в случае ПП-композиции) и 150 С (в случае ПЭНП-композиции) и непрерывном подрезании вальцуемого полотна. Иэ вальцо" ванного полотна прессуют пластины толщиной 1 мм при Рр = 40 кгс/см и температуре 205+5 ОС (в случае ПП-композиции) и температуре 155+5 С (в случае ПЭНП-композиции).Для сравнения готовят аналогичные композиции с известными алкоксититан. ацилатами; бутокситри-(каприноил-тридеканоил)-титаном (С)-изопропокси-(каприноил-тридеканоил)-титаном (С), изопропокси-три(энантоил-пеларгоноил 1 титаном (С) и,изопропокситриаф-метилбутил-(бутаноил-миристиноил)1-титаном (С).Испытания проводят согласно ТУ 6-05-1756-78 (в случае ПП) и ГОСТ 16337-77 (В случае ПЭНП) с определением показателей: предела текучести при растяжении -б , предела прочности при разрыве - О относир Э тельного удлинения при разрыве - Д удельной ударной вязкости"по Изолу " а.Результаты испытаний приведены в табл, 1 и 2. Из данных, приведенных в табл.1, следует, что предлагаемые продукты по сравнению с известными алкоксититанацилатамии повышают эластичность наполненных мелом полиэтиленовых композиций на 5-45% и полипропиленовых композиций на 20-30%, наполненных тальком полиэтиленовых композиций - на 10-15% и полипропиленовых композиций - на 30-200% при практически одинаковой прочности.Из данных, приведенных в табл.2, следует, что предлагаемые продукты по сравнению с известными алкоксититанацилатами повышают эластичность наполненных мелом полиэтиленовых композиций на 15-52% и полипропиленовых композиций на 17-35%, наполненных тальком полиэтиленовых композиций на 20-90% и полипропиленовых композиций на 30-130% при практически одинакрвой прочности.9 168070110 Ф о р.м у л а и з о б р е т е н и я. используют триэфир пентаэритрита вСпособ получения аппретов напол- СЖК фракций Со-С 1 или его смесь с ненных полиолефиновых композиций С-Со -алкилфенолом, или смесь путем переэтерификации алкилортоти С -Со -алкилфенола с полиоксипропитаната при эквимолярном соотношении ленгликолем с мол. мас. 200, или исходных компонентов при давлении смесь С-С ,-ылкилфенола с СЖК фрак-20 мм рт.ст. и температуре 25- ции Со -С 1, .чли смесь СЖК С 10 -С с 40 С для отгонки выделяющегося спир- Св-С 1 о -алкилс енолом и полиоксипропиота, а затем при температуре 140- ленгликолем с мол. мас. 200, или 150 С для отгонки непрореагировавших смесь СЖК фракции С -С с монооисходных продуктов, о т л и ч а ю - этаноламидом СЖК Фракции Со -С, щ и й с я тем, что, с целью улучше- или моноэтаноламид СЖК фракции ния качества целевого продукта, в ка- С 1 О-С с СЖК фракции Со -С 15 и честве переэтерифицирующего агента 15 С 8 ,Со -алкилфенолом. Т а блица 1 Аппрет Полиэтилен низкой плотности Наполнитель Тальк Мел т1 р Е,% ПТР, аМПа МПа, г кдж10 т, бр Я, % ПТР, аМПа МПа г кДж10 м 2 1,3 33 1,4 31 10,6 250 10,5 230 1 О,г 21 О 10,4 250 10,6 260 О,ОНаполнитель Тальк Мел 8, Гр, Я% ПТР, а ОтбрМПа МПа г кДж МПа МПа10 м Я % ПТР, а г кДж 10 мйС22,5 28,5 30 0,6. 30 0,6 62 40 0,6 32 0,6 30 О,б 60 0,6 62 С22,0 С22,0 С22,4 С22,5 С215 С22,0 30 30 0,7 30 0,7 62 О,б 72 90 0,6 30 25,7 40 0,7 32 26,0 18,0 550 20,0 600 27,0 30 0,6 30 СС19,0 600 18,0 580 30 О,б 32 30 0,6 30 27,0 27,0 23,2 22,8 Таблица 2 Аппрет Полиэтилен ниэкой плотности Наполнитель Тальк Мел бр, Б,МПа МПа1680701 Продолжение табл," Алпрет Полипропилен Наполнитель Тальк Мел ПТР а т Ср, Яз% ПТР,г кДж МПа МПа г1 О 2 10 т Ъ Ю э%МПа МПа акДжм 12 285 30 06 30 27,8 40 О,б 32 28,2 30 0,6 30 28,0 30 0,7 30 17,7 70 0,6 30 27,0 30 0,7 30 29,0 40 О,б 32 2815 50 Оь 7 32 28,0 40 0,7 34 С22,5 18,0 460 0,6 62 С22,0 18,2 440 0,6 60 0,6 62 0,7 62 С22,0 18,0 460 С,22,4 18, б 460 С20, 2 19, 8 620 24,8 0,6 72 0,8 80 600 С22,6 19,0 С22,0 18,0 540 0,6 72 С22,5 19,0 560 0,6 76 С22,4 19,1 550 0,6 72 Составитель О.СмирноваТехред Л.Олийнык Корректор Л,Бескид Редактор М.Недолуженко Заказ 3282 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101