Способ получения -замещенного бискарбамоилсульфида

Союз Советскнк Социалистических Республик/2489151/23-04 (23) Приоритет 01.12. 76(32) 01.12,75 Государственный комитет СССР оо делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретеии я Иностранная фирмаЮнион Карбид Корпорейшн(США ) сай,71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЖНИ об основан на реакции получения - способ полух бис-карбамоилсульобщей формулы 1, ель достигается я й-эамещенных бисных соединений обкотором монохлорисют взаимодействию ей формулы Я с н-Б-и - с-%н 1 1 н0 %, %, Ь де В, - алкил С, - С 4й - может представлять согруппугде С - СЗ, который може замещен алкилсульфеой группой С ; алкилС - С , котэамещен циоил С, алоод, алкил С, алкилти и нильтиобытьалканилводо орый можетангруппой;коксикарбоп С 1А - алиф ическая цепь, с от 3 до 5 атомо и включает атом й и/или 1 или 2 айти применение в качестве пест дер угл рода и/ил которые могут сном хозяйств ных средств. Уто 5,ьв идИзобретение относится к способолучения новых симметричных И-эаещенных бис-карбамоилсульфидныхоединений общей формулы 1 ЗАИЕЩЕННОГО БИС-КАРБАМОИЛСУЛЬФИД Предлага известной х ния сульфид Цель из чения й-за фидных сое Поставле способом по-карбамонлс щей формулы тую серу с соединеемый сп имическ ов 11 обрете мещенны динений иная ц лучени ульфид 1, в верга общ9к- С" МН1й и й имеют укаэанные эначения, в присутствии акцептора кислоты,В соответствии с предлагаемым способом два эквивалента карбаматного соединения вступают в реакцию с полухлористой серой в присутствии двух эквивалентов кислотного акце тора, например пиридин в инертном растворителе.П р и м е р. Получение й,й-бис - 1-метилтиоацетальдегид-(й-метилкарбамоил ) окснм 1 сульфида.К раствору 1,62 г 1-метилтиоацетальдегид-(й-метил-карбамоил)оксима и 0,67 г монохлористой серы в 25 мп голуола добавляют 0,79 г пирилина.После перемешивания в течение 16 ч получающиеся в результате твердые частицы отфильтровывают, промывают Водой и сушат. В результате получают 0,7 г й,й -бис-(1-метилтиоацетальдегид-О-(й-метилкарбамоил)оксим-Д сульФида с Т.п 174-175 С.О 5Элементный анализ:Вычислено,В: С 33,88; Н 5,12;й 15,81.Сд 0 НВ М 404 53Найдено,%: С 33,72; Н 5,15; 10й 15,49В табл. 1 представлены экспериментальные данные о получении характерных й-замещенных бис-карбамоилсульфидных соединений, 15 Биологическая активность получаемых соединений изучается на взрослых экземплярах и личинках, находящихся в предкуколочном периоде развития, бобовой тли (АрЫ з 1 аЬае 5 со 1), выращенных на посаженных в горшках растениях карликовой настурации при 18-21 ОС и относительной влажности 50-70.Для целей проверки вводится стандарт на число экземпляров тли на один горошек - 100-150 насекомых. Если на растении находится большее количество тли, их число на растении уменьшают с целью приближения этого , 30 числа к стандарту.Необходимой концентрации проверяемого соединения добиваются при помощи разбавлении исходной суспензии водой, в результате чего получается 35 суспензия, содержащая 500 частей проверяемого соединения на миллион частей окончательного объема.Выращенные в горшках растения(одингоршок на одно проверяемое соединение) заражаются 100-150 особями тли,а затем помещаются на поворотный круггде обрабатываются разбрызгиванием100-110 мл проверяемого соединенияупомянутой концентрации, при этомиспользуется группа пульверизаторовДе Вилбисса и избыточное давление 40 фунтов/кв. дюйм(2,8 кг/с 8).Обработка продолжается в течение 25 с, это достаточно, чтобы смочить растения до стадии "сбегания", В качестве контроля эксперимента 100-110 мп раствора вода-ацетон-эмульгатор, не содержащего проверяемого соединения, также разбрызгивается на зараженные растения. После проведенной обработки горшки помещаются на лист белой стандартной бумаги для мимеографического аппарата, которая разлинована для облегчения счета. Температура и влажность в помещении, где проводятся эксперименты, в течение 24 ч поддерживаются на уровне 18-21 ОС и 60-70 соответственно, Тля, которая падает на бумагу и не в состоянии сохранять нормальное положение своего тела после того, как ей придано нормальное положение, считается погибшей. Особи тлн, которые остаются на растениях, тщательно изучаются на предмет их движения, и те, которые не в состоянии передвигать всю длину своего тела при стимуляции уколами острым предметом, считаются погибшими. Фиксируется процент гибели тли для различных уровней концентрации.В табл. 2 представлены результаты испытаний М,М -бис-(2-(.О-(й-метилкарбамоил)оксимино) -1,3-дитиолансульфида.Инсектицидная активность и митицидная активность выражены летальной дозой 0 О, т.е.количеством соединения (в частях на миллион), необходимым для достижения 50-ной смертности. Токсичность по отношению к млеко- питающим выражена в миллиграммах соединения на 1 кг веса тела крысы, ко-. торые необходимы для достижения 50-ной смертности крыс. Фитотоксичность соединения выражена числами от 1 до 5 1 показывает, что нет заметного повреждения листьев, 5 растение погибло, 2-4 промежуточные степени повреждения листьев, А - полное подавление, С - подавляющее воздействие не наблюдается.,76,5 ОСН СН О й, й -бис-1- (2-цианоэтилтио) -ацетальдегид-О- (й-метилкарбамоил)оксим)сульфид С 14 Н .о й 6 О 4 5О СН СН ОЪСНЗ С АСМО С й 5 й СОМ ССНЗ5 СН СНСМ МССН СН е;Я М,й-бис 11-изопропилтиоацетальдегид-О-(М-метилкарбамоил)оксимсульфид14 16 4 4 ЪСН би Обй б айОб -М -Ь-й -бОМббНЬ,ЬСЧбй ) СДОБН Ь И,й -бис"11-мвтилтиов (диметилкарбамоил)формальдегид-О-(й-метилкарбамоил)- оксим сульфид190-192 Сьн 24 К 6065СН СНО 0МС-САМОС-и -5-и -СОМ=С-СМ Сн"сна5 СНЗ й,й-бис-(1-метилтиоацетальдегид-О-(й-метилкарбамоил ) оксим 1 сульфид 1 о Н М 4 04 5СНГНь 9 Н СС-МОС-й -Ъ-М -бОМ бОН Ъ 1 ЬбН ай799655 Продолжение табл Соединени илтиол-формальлкарбамоил)93-9 6 35,9 свьо Ои -С,ОК ССОО Н1Ю 2 бБСН 1й, й-бис- О- ( й-метил -карбамоил) оксимино -ок сими но Биологическая активност С А Формула изо Способ получения И -карбамоилсульфидас-м в -Я ете аме бще ениогоформулы Т б ческая це томов угли/или й ь содержарода, ии/или 1 или й груп" 5е В,представлять тем, что,гают вэаимосеру подвесоединением лей форили А,де к - алкил С, - С 3, который можетыть 1 амещен алксилсульфенилвнойруппой С, алкилтио С, - С который р %,мл( Н ойьО СН О Сб ИС=КОС Я- Оалкилможепу сн,КОСМСК 43 5,76 14,18 37,68 5,80 14,65 жет быть замещен циангруппой алноил С , алкоксикарбонил Сй - водород, алкил С алкилтиоА - алифати па е щая от 3 до 5включает атом2 атома 5,отличаючоноклористуюдействию с799655 Составитель Л. Иоффередактор Г. Кацалап Техред М. Голинка КорректорН. Швыдкая аказ 10 06 87 Тираж 454 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРа шская наб., д, 4 5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 где В и к 4 имевт указанные значения,з присутствии акцептора кислоты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. фВцг 9 еьз ЬупйЬеы в апд оФ Кцогепег.й ,"4.0 г 9,СЬеа,Е,М., Репйоп Н.Я.сусодаддСоп геас 1.1 опьгуопе 5-8 епгоу 1 щ 14 е,1974, 39, 9 19, р .2885.