1-алкил-3-алкил(оксиалкил)-пропилиден3-он-ариленимин в качестве стабилизаторов смазочных масел

Соооз СоветскихСоциалистимвскихРеспублик Оп ИСАНИЕ иво 1270ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт, свид-ву22) Заявлено 26.11.75 (21) 21933/04 1) М, Кл. С 07 С 11 МО С 10 И 9/00 ением заявкиприсо Государственнай номнтет Совета Министроо СССР ао делам нзооретений и отнрытий) Заявител дового Красного Знамениим. Ленсовета Ленинградскии ордена технологический инсти 54) 1-АЛКИЛ-АЛКИЛ-(ОКСИАЛКИЛ)- РОИЛИДЕИ- - ,3-0)-АРИЛЕ)МИь В КАЧЕСТВЕ СТАБ ЛЗАТОРОВ СМАЗСЧЫХ МАСЕЛ астояцее обретение от цедостаточцкисленця ( эт вали,ттс,я к цов кил 3 алн-ариленне ОСисанцыл в литературекил-(Оксиалкил)-пропилидениминам об, ей формулы 1 Рио бцлиза .Мп ра с воиств стмиц. прц те ОСН 2 -- (5 ени етецпя - п лишенных еза ЫМ СО ете цию, но кил-(оксиа ы об 1 цс 1 фо де в лкил с 1-4 атомамис 1-2 атомами углетомами углерода; углерода,ода цли циокс иал к илс 6-15 а пилцде -3-Оц-арцлиде елли 1окисления,ошый периодЕХ жо УСПОпизаторов,соответствует индукцродопы ючяйся цри алкин с 1-14 атомал алкил с 1-4 атомами алкил с 1-3 атомами и углс рода;утле р Ода углерода, котов качестве 5 ях, что акс х длт известных стаас ов. рые мог ыть и си опь;ова п и цеццй основанОГО СЫРЬЯ Исоответствую- . масел.азпцч цып с осуских аминов и я новых соеОЛЦЕ ДОСТУ Сп об получе ц ца исОпьзоваци ьпКЛЮЧСЕТСЯ ВО ВЗЙ лцегоароматцческо с Оед 1 е иел иаир и,1 ЕОтве 20 м одействцоамцца с за карбоиильцьл илами ц в кач" мер с ис ДИКЕТОЦС а с 1) достаткам поньз отц. ц,В 3 .принц це фтл ахц их О СОЕДИЦЕЦИЯоцильцая груп- в среде углепеция зтого Выце стбиИсат 1 ро впроцессе ихпроизво с одертксцг О Ь - и гя дства с(.фтП 1 Л а иц, схцсдастабилизаторов смазочныхВ литч ратуре Описанынеция из класса ароматичс цофенолов, цацример ф цл ЗОНЫ, ЦОЦОКС.Ы), ИСПОЛЬЗУК стбипизато Оь смазочных канцерогенными свойствысокий индукционныйодна из характеристикров), со тавляюцпй сОо,ре 230 С,(еп данного изобрновых стабилизаторов,недостатков.Так, согласно цзобдицениям 1-алкил-ал ини- кето фцро,ри избытк карбоцильцог в реакцию вс;тупи т дца карб па, Обычно процесс проводят Водорода при 1 с мц.р 11 ре куглеводорода. С целью ускорения процесса иувеличения выхода конечного продуктареактор снабжают мешалкой и приставкойЙинв-Ствркв для отгонки образующейся всды. Катализатором сгужит хлористый цинк.Выделение и очистка продуктов конденсации сводится к простым операциям отгонки иди отфильтрованця растворителя и кпоследующей кристаллизации выделенногопр оду ктв в и Одходяшей средсО1 р и м е р 1. 1 олучение 1,3-диметилпроцилидец -3-он-вминофенилфенидецимицв.Смесь 0,2 моля (36,8 г) и-алццодифенидамина и 0,4 моля (40 г) вцетилвцетоца15кИпятят в 150 мл толусдв в присутствии0,01 г хлористого цинка до тех цор покав приставку Дица-Старка це отгоцится 0,2моля (3,6 мл) воды, Рвстворнтедь отгоняютв ротационном испарителе (при 25 мм рт. ст). ООставшуюся реакционную массу криствллизуют из смеси гексвц-ацетон (3:1), 1 ри необходимости кристаллизацию повторяют. 11 рсдукт прслыввкт цзопропиловым спиртом, сушат в вакууме и получают желтые в видетонких игл кристаллы 1,3 диметилпропилиден-Э-оц-алинсфенилфениленимица,Выход пр одукта4,5 г ( 84, М,), Эдеме цтный состав и физико-химические свойства продукта представлены в табл. 1, 2, ЗО11 р и м е р 2. 1 олучецие 1-метил-Э оксиэтиллропилиден-Э-он-аминофецилеццминв,Смесь 0,2 моля (36,8 г) п-амицодифсццдвмицв и 0,4 моля (52 г) вцетсуксусного З 5 эфира кипятят в 150 мл толуола в присутствии 0,01 г хлористого цинка до тех цор, пс кв в приставку Дина-.Старка не отгоцится 0,2 моля (3,6 мл) воды. Рвствооитсдь отго. няют в ротационном испари теле (прг 25 мм рт,ст),Оставшуюся реакционную массу криствдлизируют из смеси гексвна с ацетоном(Э;1). 11 родукт промывают изопрош ловим д спиртом; сушат в вакууме и получают золотисто-жедтые плвстицчатые кристаллы 1-метил-Э-оксиэтидпропидидец-Э-он-вмицсфс.- цидфецидецимицв. Выход продукта 48(81 ь), Элементный состав и физико-хими- ( ческие свойства продукта приведены втабл. 1 и 2,П р и м е р 3. Получение 1,3-диметилпропилиден-Э-оц-метокеифецидецимицд.Смесь 0,2 моля (24,6 г) и-анизидина и Ьб 0,4 моля (40 г) ацетидвцетонв кипятят в 150 мл толуола в присутствии 0,01 г хлсристого цинка до тех цор, пока в приставку Дина-Старка не отгонится 0,2 моля (3,6 мл) воды. Растворитель отгсцякт в ротационном 60 испарителе (при 25 мм рт. ст,), Оставшук- ся реакционную смесь перегоняют при 1951 Ч 7 С в вакууме (3 мм рт. ст.),Г 1 одученный 1,3-диьктилпропилиден -3-он- метоксифениленимин представляетсобой желтоватое кристаллическое вещество.Его выход составляет 36,2 г (837 о), Элементный состав и физико-химические свойства продукта приведены в табл. 1 и 2.Г 1 р и м е р 4Получение 1-метил-оксиэтилпропилиде и-Э-он-метоксифенилецимина,Смесь 0,2 моля (24,6 г) п-анизидицви 0,4 моля (52 г) ацетоуксусного эфира кипятят в 150 мл толуола в присутствии0,01 г хлористого цинка до тех пор, пока вприставку Дина-Старка не отгоцится 0,2моля (3.,6 мл) воды, Растворитель отгоняютв ротационном испарителе (при 25 мм рт.ст),Оставшуюся реакционную смесь перегоняют при203-205 С в вакууме (3 мм рт, ст),Получают коричневатые кристаллы 1-метил-Э- оксиэтилпропилиден -Э-он-метоксифенилениминв. Выход продукте составляетЭ 5,7 г (75,9%), Элементный состав и физико-химические свойства продукта представлены в табл. 1 и 2.11 р и м е р 5. 1,3 Диметил-пропидиден-оц-третичнсбутилфениденимиц получаютконденсацией и-третнчнобутиланилина с вцетилацетоном,. Выход продукта - 76 ь.ослеперегонки реакционной мессы под вакуумомполучают желтс белые кристаллы, Эдемецчный состав, физико-химические свойствапродукта приведены в табл. 3 и 4.П р и м е р 6. 1-Метил-Э-оксиэтилпропилиден-Э он 4- 1 пропилфенилениминполучают конденсацией кумидица (ц - 1пропилвццлццв) с ацетсуксусцым эфиром свыходом 8 ОЪ. После перегонки реакционноймассы цод вакуумом образуются желтова-тые кристаллы. Элементный состав, физикохимические свойства этого соединения приведены в табл. 3-4.Г р и м е р 7, 1,3-Диметилпропилиден-оц-метоксифениленимиц получают когдсцсацией с.-внцзидина с ацетилацетоцом свыходом 72 Чо, После перегонки под вакуумом получают слегка коричневатые прозра+.цые кристаллы, Эдеме нтцый состав, физикохимические свойства продукта цриведс.цы втабл, Э и 4,11 р и м е р 8. 1 Метил 3-оксиэтид-процидидец-оц-метоксифецидецимиц получаютконденсацией с.-вцизидицв с сцетоуксусцымэфиром с выходом 85%. После перегонкиреакционной смеси под вакуумом получаютсветлые желто-зеленые кристаллы. Элементный состав, физико-химические свойстваприведены в табл. 3 и 4.-Метил-о 4-амимин окси этилпр опилиде инил-фе ниле ь 10 5 76,8 7,23 5,01 13-Ди метил-пропилеи-мет оксифе ниле ни ми и 76,6 10,1.4 76,59 76 10,52 1-Метил Э оксиэтилпро -3-ое-метоксифе ниле илидеь 1 имин,35 0 912 7297 Новые соединения могут быть использованы в качестве стабилизаторов смазочных масел,Известно, что одной из основных характеристик стабилизаторов смазочных маселявляется их термическая стабильность. Изучение термической стабильности полученныхазометинов проводилось термографическим методом на дериватографе типа "МОМ" системы "Паулик Паулик и Эрдей", Опытыпроводились в токе аргона при равномерномподъеме температуры 3 С в одну мин. 1 орезультатам опытов найдено, что температура начала разложения полученных соединенийне ниже 260 С.15Полученные продукты могут быть использованы для стабилизации смазочных масел вусловиях высокотемпературного окисления,Испытания на термоокислительную стабильность смазочных масел с добавками рОазометинов осуществляют в интервале темпо.ратур 150-250 С в условиях статическогои барботажн ого окисле ни я. Здесь приводятся примеры применения 1-алкил-алкил-(оксиалкил)-пропилиден-он-арилениминов для стабилизации слов ноэфнрного масла - эфира пентаэритрита и фракции карбоновых кислот С - С (эфира - 2).Индукционные периоды окисления синтегического масла, которые были определены на манометрической установке статического типа при 2 30 С, приведены в табл. 5.При испытаниях эфирас добавками полученных соединений в барботажных условияхокисления. (температура 230 ЧС, скорость пропускания воздуха 50+ 5 мл в одцу мии.в присутствии пластин из стали и ачимнниевого сплава) термоокислительная стабильность масла характеризуется изменением кислотиости, вязкости и содержания нерастворимых осадков, Эти данные приведены в табл. 6. Данные табл. 6 показывают, что введ- ние 1-алкил-алкил-(оксналкил) пропил- иден-Э-он-арнлениминов в эфирповышает его термоокислительнук стабильность.,физико -лимические свойства 1-анкил-алкил-( оксиалкил)-пропилиден-Э-он-арилениминов роформ; этанол (1: ) роформ; бензол: н (1,5:1,0:1,5) 1Э-)ди метил-Э-он-амимин ропнлиденофенилфениле 62/2 62 1-Метил-Э оксиэтилпропилиденон-аминофенилфенилени мин 1625 2 13- Днметил-пр опилиде н 3-он-мет окс ифе ниле ними 195-197 625 1-Метил 3-оксиэтииден-Э-он-метоксимин,7 3 2 9,58 6,6 7 нтил-пропилидефе ниле ни мин 8 7,02 9 9,42 8 7,3 ил-Э-оксиэтил про -ме токсифе ниле 73,12 9,40 73,00 6 ь 6,1,3-Днм -метокс Йет3-онилиде иимин 085 0,88 0,87 0,91 0,820,85601279 10 Таблица 4,Физико кимические свойства 1-анкил-алкил-( оксяапкил-пропнлиде н-ои-ариленимидов 1, Э-ф 1 метил-пропилиден-. 3 он 4 третичнобутипфе ниле ними н-, он 2-метоксифениленимин С Н О12 15 2 205 1625 1-Йетилоксиатилпропнлиден-Э-он-метиксифениленимин С, Н 0 К1 17, 3 235 1625 Табл ил а 5 Индукционные периоды окисления эфирас добавками азометннов исляемая сред без добав 3-диметилпниленилени добавкой н-аминофе75 ид 1-метил- е 3 оной имина пропилй 1,3-димети кс 3 фениленими О Эфирс добавкой 1-метил-оксиэтнлпропилиден-он-метоксифениленими на 0 Зфнрс оксиэтилропилиилфе ниле Эфирс добавко иден-он-мет опилна 0,7 175- 176 160181 190191 200201601279 Таблииаб Результаты испытаний синтетического масла с добавками 1-алкил-алкил-( оксиалкил)-пропилнден-онаркленимннов при 23 ОфС в течение 25 часов Синтетическое масло бездобавок,6 0,5 асло с до- Э окси этил он 4-фенмин 5 36,1 6 2 6 О Синтетическое масло с добавкой 1,3-демитил- пронииденон-фениламиленимин 0,7 35,3 5 15,6 Синтетическое масло сбавкой 1,3-диметил- ииденон-метоксифеленимин лм- алкнлЯ - алкил 3-алкнь- ( оксиалкил) -пр опил и лны общей формулы и оксиалкил качестве стабилиза ции, приняПромышл е во вн ил с 1-4 атомам -2 атомами угл атомами углерод нный син и аминов ода,од оедине ний 34-37 витель Т. Власовад М. Келемеш Корректор П акаревич в едакт Тираж 55 аказ . 1636/3. ОНИИПИ СССР,арственного коми по делам изобрете осква ЖРауш 1130 иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная Синтетическое банкой 1-мет пропилнден-З- аминофенилен Алкил 3-он-ариле в, где М - алоксиалкил санил с 6-15 Источники информамание прн экспертизе1, Беркман Б. Е.ароматических нитросМХимняф 1964,Подписноеета Совета Министроний и открытийкая наб., д, 4/5 и углерода; и углеродауглерода, в очных масел.