Способ получения четыреххлористого углерода

О П И С А Н И Е 11 вотээвИЗОБРЕТЕН ИЯ Совэ СфевтсмкхСоциалистическихреспубликПАТЕНТУ 3) Дополнительны 22 Заявлено 07 0 ат 71(21) 168(23) Приоритет31)Р 2033786,Р 2048841.43) Опубликован 19/06 вкуд 19 атаакиьй юбтВТВееетв Мавтрев ССС)в делам кзабеттеяя вткркткй летень Ж 3) УДК 547,412, .722.07 (088.8) 5,03,78,Б(ФРГ) 2 Авторы изобретен Хельмут Мейцер 1(71) Заявитель 54) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОД А 1 2Изобретение относится к способу получения нять кислородсодержащие углеводороды с чисчетыреххлористого углерода, который находит лом атомов углерода на 1 - 3 больше числа широкое применение как растворитель, а так- атомов кислорода,же в качестве исходного сырья для получения В качестве кислородсодержащих соедннефреонов, ннй желательно использовать спирты, альде.Известен способ получения четыреххлорис- а гиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры кистого углерода путем хлоринолиэа беизола или лот, ангидриды кислот, простые эфиры, фесмеси бензола и хлорнрованных ароматических иолы.илн алифатических углеводородов при давле- Преимушество предлагаемого способа сонин 20 - 200 ати и температуре.6 - 400 С с стоит в получении фосгена наряду с четы- последующим нагреванием смеси прн 400 - 1 О реххлористым углеродом иэ дешевых продук С. Выход целевого продукта 92 - 95% (1, тов - окиси углерода, двуокиси .углерода, Четыреххлористый углерод - единственный смеси этих соединений и особенно иэ воды. продукт, не считая гексахлорбензола, который. Можно использовать, например, содержащие может быть возвращен в реакционную зону СО и СОг газообразные отходы, которые после для получения дополнительного количества че- сжигания в некоторых случаях могут .содертыреххлористого углерода, .5 жать также воду. Поскольку количество фосС целью получения наряду с четыреххлорис- гена прямо пропорционально количеству кистым углеродом фосгена по предлагаемому спо- лорода, его можно легко регулировать добав. собу хлоринолиэу подвергают кислородсодер- лением нужного количества углерода, двуокиси жащие углеводороды или.смесь кислородсодер- углерода или воды при проведении процесса жащих углеводородовокиси углерода, двуоки- хлорирования, Благодаря этому процесс поси углерода или воды с ароматическими, хлор- лучения четыреххлористого углерода становиталифатическими, хлорциклическими, хлораро-:ся более выгодным и более гибким.матическими углеводородами или их смесями По предлагаемому способу можно приме- и процесс ведут при давлении 50 - 400 ати; нять смесь кислородсодержащнх углеводородПри использовании только кислородсодер- вых соединений любого происхождения. Даже жащих углеводородов целесообразно приме- И при использовании смесей, содержащих многосоединений, в итоге практически образуютсялишь два конечных продукта - четыреххлористый углерод и фосген, поэтому нет необходимости проводить связанное с большими затратами разделение компонентов. Особое значе.ние способа согласно изобретению состоит в том, что он позволяет использовать побочные продукты, осадки, отходы, бракованные материалы.и тому подобные вещества, которые образуются в процессе химического производства, поскольку они имеют состав, отвечающий предъявляемым требованиям. По этой. причине такой способ позволяет полностью утилизировать большинство отходов, получая при этом очень ценные для промышленности .соединения - . четыреххлористый углерод и фосген.Взаимодействие компонентов с хлором осуществляют при повышенных температуре и давлении. Реакция хлорирования протекает в несколько стадий,: причем каждой соответствует опредменная температура. В большинстве случаев на одной или нескольких предварительных стадиях. происходит более или менее. глубокое хлорирование, причем температуру реакции на отдельных стадиях измецяют от 0 до 5009 С. Предварительные стадии. реакции, которые . обычно. протекают при температурах ниже 250 С, особенно необходимы при использовании нехлорированных или малохлорированных исходных материалов,.так как в противном случае, вследствие резкого воздействия хлора может происходить коксование продукта и, как следствие этого, закоксовывание реактора,Непосредственное хлоролитическое расщепление углерод-углероднои связи с образованием четыреххлористого углерода и фосгена осуществляется с приемлемой для промышленных целей скоростью лишь при температурах выше 400 С, наиболее предпочтительно при 500 - 700 С. Поэтому для проведения реакции необходим реактор, на входе которого имеется форреакционная зона с температурой до 400 С, а в основной части в . реакционная зона с температурой 400 в 8 С. Во многих случаях выгодно иметь в форреакционной, зоне сборник для жидкости, заполняемый в основном расплавленным гексахлорэтаном, . в котором перекачивают компоненты реакции,Давление в реакторе поддерживают рав.ным 50 в 8 ати, предпочтительно 80 в 3 ати, Давление в зоне предварительной реакции дол жно быть равно давлению в основной реакционной зоне или в некоторых случаях быть несколько ниже. Его создают путем подачи компонентов реакции с помощью насоса, поскольку большая часть их находится в жид-. ком состоянии, Наиболее целесообразно вводйть в реактор с помощью насоса также и хлор в жидком состоянии., Давление в реакторе поддерживают на желаемом уровне с . помощью редукциониого клапана, В основной реакционной:зоне компоненты находятся в над.критическом .состоянии, т.е в газовой фазе.Исключение составляет гексахлорбензол, давление паров которого так незначительно, что в. отдельных случаях он может находиться в виде тонкодисперсного тумана,По предпочтительному варианту предлагае.мого способа хлор используют в иэбытке -125 в 40 количества, теоретически необходимого для полного превращения углеводородов в четыреххлористый углерод; Лучше всегоприменять 50 - 00%-ный избыток хлора, рас.считанный на теоретически необходимое коли.чество,Реактор представляет собой длинную труб.ку. Часть ее, расположенная. после места вво 1 в да компонентов реакции, где поддерживается. более низкая температура, служит зоной предварительной реакции. Другая часть трубки, вкоторой поддерживается температура 400 -800 С, выполняет функцию основной реакцион 15ной зоны. Однако возможно и другое.аппаратурное оформление реактора, Для футеровки его используют никель. В этом случае необходимо, чтобы все компоненты реакции имелинезначительное содержание серы (С 200 мг/кг).Реакция хлорирования экзотермична. Степень выделения тепла может быть отрегулирована по количеству вводимого хлора, уже. связанного в исходном продукте. 1 о этой причине в большинстве случаев после начала реакции можно отказаться от применения внешнего обогрева.25Хлорирующие установки могут работать периодически и непрерывно, причем последнееболее предпочтительно,Газообразный продукт, который выходит иэреактора, содержащий избыток хлора, хлорисэо: тый водород, четыреххлористый углерод и фосг н, можно разделить на составляющие компоненты .и очистить известными способами, например дистилляцией, Избыток хлора целесообразно снова направить на начальную ста 35дию. Образующиеся в большинстве случаев вкачестве побочного продукта гексахлорбенэоли/или гексахлорэтан также можно замкнутьв цикл, причем в итоге они полностью превращаются в четыреххлористый углерод. Поэтому в случае непрерывности способа гекса 4 О хлорбензол и/или гексахлорэтан можно рассматривать лишь как промежуточные продукты.Таким образом, количество образующегосяфосгена непосредственно зависит от количества используемого кислородсодержащего соединения, Количество фосгена регулируют путем45 дополнятельного ввода в реактор кислородсодержащих соединений. Так, в случае применения остаточных продуктов дополнительно,можно прибавить, например, спирты, кетоны,альдегиды, прость 1 е эфиры, кислоты или сложные.эфиры, если необходимо увеличить выходфосгена.Окись углерода и/или двуокись углерода; и/или воду дозируют в реактор либо в смеси с углеводородами, либо в смеси с хлором, При раздельном дозироваиии кислородсодержащих соединений в реактор более жидкий компонент предпочтительно подают в пространственной близости от места авода других компонентов.Во избежание коррозии рекомендуется воду после сжатия ее в жидком состоянии с помощью насоса под давлением, равным давлению в реакторе, нагревать. с помощью предва рительного обогрева юи 1 его элемента. В этом случае вода будет поступать в реактор в виде пара высокого давления.Пример . Для проведения реакции приме. няют вертикально расположенную трубку (длиной 3300 мм наружным диаметром 89 мм, шириной в просвете 40 мм), которая выполне-. на из стали повышенного качества с.никелевой футеровкой и рассчитана на номинальное давление 1600 ати.С помощью различного обогрева эту трубку разделяют на предварительную и основную реакционные зоны. Нижняя обогреваемая электричеством рубашка, которая окружает трубку на расстоянии 1100 мм, :нагревает ее максимально до температуры 250 С. Последнюю измеряют с помощью внутреннего термоэлемента. Этот участок трубки объемом 1,4 л представляет. собой .предварительную реакционную зону; Верхняя обогреваемая электричеством рубашка расположена так что температура в реакторе, измеряемая с помощью перемещающегося термоэлемента, составляет 400 - 800 С. Этот участок трубки объемом 2,7 л представляет собой основную реакционную зону. На этот объем рассчитывают объемный выход продукта в единицу времени. Компоненты реакции - хлор и органические соединения подают с помощью поршневого на.- соса в жидком состоянии при комнатной температуре в нижнюю часть реактора:. Реакци- онную смесь отбирают из головной части реактора и охлаждают в холодильнике . футерованчом никелем, до температуры 250 С В нижней части холодильника находится редукционный клапан, с .помощью которого в реакторе поддерживают желаемое давление. После понижения давления реакционный газ сначала охлаждают с помощью разделителя, работающего без давленйя, который выполняют в виде полого сосуда емкостью примерно 10 л без специального охлаждающего устройства. В этом сосуде практически полностью отделяется гексахлорбензол и/или гексахлорэтан. Затем реакционный газ охлаждают до температуры примерно -75 С в змеевнковом холодильнике; при этом конденсируются четыреххлористый углерод и хлор. Количество несконденсировавшегося хлористого водорода измеряют с помощью газового счетчика и анализируют на возможное присутствие хлора;В описанный выше реактор с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 н 560 С при давлении 180 ати вводят в 1 час с помощью насоса 138 г этилового спирта и 2,3 кг хлора(избыток 80%) В 1 час получают 443 г (31,3%) четырех- хлористого углерода (96 О/о от теории), 290.г (20,5/о) фосгена (98/в от теории), 25 г (1,3%).гексахлорэтана (3,5 О/о от теории) и 655 г (46,3/о) хлористого водорода (100 О/, от теории). В этом и последующих примерах значениявыхода продуктов относятся к теоретически рассчитанному количеству продукта в расчете наисходное сырье.Пример 2. В реактор по примеру 1 с тем.пературой в предварительной и основной. ре.акционных зонах 00 и 500 С соответственнопри давлении 240 ати вводят в 1 час с по-,мощью насоса 76 г ацетальдегида (нлн остатка, полученного прн перегонке ацетальде 1 о гида) и 3 кг хлора (избыток 10%) .Прн этом в 1 час получают 597 г (37,5"/о)четыреххлорнстого углерода (97 О/о от теории),390 г (24,6/О) фосгена (98,5 О/о от теории),21 г (1,3%) гексахлорэтана (2,2% от теории)н 580 г (36,5 О/о) хлористого водорода,Гексахлорэтан после отгонки других продуктов реакции снова цводят с помощью насоса в реактор в виде 50%-ного раствора в четыреххлористом углероде, Избыток хлора, который отделяют от других продуктов реакциив количестве 1,6 кг/час, также возвращаютнасосом в реактор.Пример 3. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 150 н 660 С придавлении 80 ати подают в 1 час насосом 203 г25 ацетона и 3,2 г хлора (избыток Оо/),При этом в 1. час получают 994 г (46,4%)четыреххлористого углерода (92 О/о от теории),335 г (15,6/) фосгена (90,5/о от теории),51 г (2,4/о). гексахлорэтана (6,1/о от теории)зо и 60 г (36,5/о) хлористого водорода.Пример 4 В реактор по примерус температурой в предварительной реакционной зоне ООС и восновной 550 С при давлении400 атя вводят в 1 час с помощью насоса440 г этилового эфира уксусной кислоты и35 5,6 кг хлора (избыток 5"/о)При этом в 1 час получают 495 г (40 О/о)четыреххлористого углерода, (97 О/о от теории),960 г (24,3 О/о) фосгена (97./о от теории), 20 г(0,4%) гексахлорбензола (1/о от теории) и1450 г (36,8/о) хлористого водорода.Гексахлорэтан и гексахлорбензол, а такжеизбыток хлора прн непрерывном варианте осуществления способа замыкают в цикл.Пример 5. В реактор по примерус тем 4 пературой в предварительной реакционной зоне 180 С, а в основной 600 С при давлении100 ати вводят вчас с помощью насоса .684 г /1, Р-дихлордиизопропилового эфира и 8,2 кгхлора (избыток 81 О/о)При этом в 1 час получают 2960 г (58,3%)о четыреххлористого углерода (96% от теория),385 г (7 6 /о) фосгена (97 5 /о от теории),28.г (О,бо/о) гексахлорэтана (3% от теории)и 1700 г (33,5 О/о) хлористого водорода.Пример б. В реактор по примеру 1 с тем 5 пературой в предварительной и основпюй реакционных зонах соответственно 200 и 600 Спри давлении 80 ати вводят с помощью пасекапромьгшленные отходы, которые образуютспри получении окиси пропилена по хлоргидри-.новому способу, При этом в реактор подакт6 ц в 1,час смесь следующего состава: 1130 г 1,2(32,6%) гексахлорэтана (1,2% от теории) и3100 г хлористого водорода.Избыток Хлора, гексахлорбензол и гексахлорэтан после отделения снова возвращаютнасосом в реактор и таким образом замыкаютцикл,Пример 7. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 200 и 600 Спри давлении 300 ати подают вчас насосомсмесь следующего состава (в г): фенол 230;монохлорбензол 710, дихлорбензол (смесь йзомеров) 210, хлор 7,4 кг (избыток 64%).Вчас получают 9100 г (79;4%) четыреххлористого углерода (96,5% от теории), 290 г. Избыток хлора и образующийся гексахлорбензол после отгонки четыреххлористого углерода, фосгена и хлористого водорода сновавозвращают в реактор и таким образом замыкают цикл.Пример 8. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно.250 и 660 С придавлении 80 ати подают в 1 час насосомсмесь отходов . оксосинтеза состава (в %):бутанол, бутанол, неизвестные кислородсодержащие соединения 10 (суммарно 170 г)вместе с Э 90 г бензола и 1 З,О кг хлора (избыток 94%).При этом в 1 час получают 5250 г (74%)четыреххлористого углерода (97,8% от теории),160 г (2,3%) фосгена. (100% от теории), 22 г(0,3%) гексахлорбензола. (1,2% от теории),13 г (0,2%) гексахлорэтанг (0,9% от теории)и 1650 г (23,2%) хлористого водорода,Пример 9. В реактор по примеру 1 с температурой в основной реакционной зоне 650 Си без обогрева в предварительной реакционной зоне при давлении 240 ати подают насосомв 1 час предварительно нагретую примерно да50 С смесь 160 циклогексаиола, 45 г.иклоогексанона, и 620 г гексахлорциклогексаиа(смесь изомеров, из которой полностью удалена у-форма) и 7,6 кг хлора (избыток 79%),При этом в 1 час получают 3410 г (70,5%)иетыреххлористого углерода (95,5% от теории),201 г (4,2%). фосгена (97,5% от теории),23 г(0,5%) гексахлорбензола (1,9% от теории) и1200 г (24,8%) хлористого водорода,Пример 10; В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 и 600 С:при давлении 80 ати вводят вчас с помощью насоса 000 г отходов от производства винилхлорйда следующего состава (в вес.%):Вен зол 9,0Хлораль 2,1Дихлордиметиловый эфир 3,5Дихлорбутан 29,71,2-Дихлорэтан 19,5Хлорбензол 7,6Тетрахлорэтилен .6;9Хлоропрен 6,1го Хлоропрен, димер 2,2Дихлорпропелен 5,8Трихлорэтан 4,6 .Хлорсилол 3,0и 12;0 кг хлора (избыток 13%),При этом в 1 час получают 4920 г (776/о)четыреххлористого углерода (95,12% от теории),40 г (0,6%) фосгена (90%от теории),31 г (0,5%) гексахлорбензола (2,20/ от теории) и 1400 г (2,У/О) хлористого водорода.Пример 11. 0,88 г диоксана и 10,0 г жид 20 кого хлора (избыток 40%) смешивают в прочнозакрывающейся, никелевой трубке (объемом90 мл), которую затем помещают в защитнуютрубку и вносят в электрическую печь, нагретую до 300 С. После этого трубку нагревают20 мин до 550 С и выдерживают 10 мин приэтой температуре, Далее ее вынимают из печии дают охладиться при комнатной температуре.После охлаждения одного конца трубки открывают другой ее конец, При этом в основномудаляется хлористый водород. Содержимоетрубки растворяют в чистом монохлорбензолеи исследуют с помощью. газовой кроматографии. Получают 2,65 г (66;8%) четыреххлористого углерода и 1,32 г (33,2%) фосгена.Выход первого продукта 86% от теории, второго 71% от теории.35 Пример И. Используют реактор по примеру 1,. но: верхнюю обогреваемую электричеством рубашку устанавливают так, чтобы температура в реакторе была -600 С. Хлор ихлористый водород определяют в конденсатетитрометрически, а фосген - с помощью газавой хроматографии В. реактор при давлении 300 ати подают с помощью насоса в 1 час500 г бензола, включающего 0,03% (0,25 г)воды, и 11 кг хлора. с содержанием воды32 мг/кг (соответствует 0;35 г воды), Избыл ток хлора 60% от теории.При этом в 1 час получают 5660 г (79,6%)четыреххлористого углерода (95,3% от теории),3,3 г (О,05%) фосгена (100% от теории),75 г (1,1%) гексахлорбензола (4,1% от теории) и 1370 г (9,3%) хлористого водорода .(98% от теории),В этом и последующих примерах значения. вйходов.относятся к теоретически рассчитан- ным количествам .продуктов в расчете на исходные компоненты-бензол н воду,э 5.Объемно-временный выход четыреххлорис-того углерода 2090 г после отгонки другихпродуктов реакции и избытка хлора в видепримерно 500/О-ного раствора в четыреххлористом углероде, которые снова подают насосомв реактор. Четыреххлористый углерод, фосгенв и хлористый водород с помощье нерегояаа,( 4,2 кг/час) снова возвращают в реактор.Пример И, В реактор по примеру 12 с тем.пературой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 230 и 660 Спри давлении 240 ати подают насосом в 1. час500 г бензола с содержанием воды 0,05%,200 г воды, которую после насоса нагреваютв предварительном подогревателе до 230 С ивводят в реактор вместе с прибавляемым бенэолом, и 12 кг хлора, содержащего воды32 мг/кг, Избыток хлора 82% от теории,В 1 час получают 3980 г (94,5%) четыреххлористого углерода (94,50/О от теории), 1100 г(1,2%) гексахлорбензола (4,90/О от теории) и2200 г (29,9%) хлористого водорода (990/О оттеории),Расчет выхода четыреххлористого углеродаосновывается на том, что стехиометрическаячасть углеродных атомов бензола необходимадля образования фосгена.Объемно-временный выход четыреххлористого углерода 1475 г/л час, фосгена 406 г/л часПосле отделения всех .продуктов реакцииизбыток хлора замыкают в цикл и возвращаютнасосом в реакторПример 14. В условиях примера 13 в реакто подают насосом в 1 час 800 г монохлорбенэола, 200 г воды и 12,5 кг хлора. Избыток хлора 76% от теории.В 1 час получают 4700 г (60,1%) четыреххлористого углерода .(97% от теории),1080 г (13,8%) фосгена (98% ог теории),(95% от теории). Пример 15. В условиях примера 3, но при температуре восновной реакционной зоне .550 С, в реактор подают насосом в 1 час 2000 г смеси состава (в %): гексахлорэтан , трихлорэтилен 30, тетрахлорэтилей О, 200 г воды, предварительно нагретой.до 230 фС, и 6 кг хлора (избьток 940/О),В 1 час получают 1 ЖО г (43,3%) четырех- хлористого углерода (97,5% от теории),.1090 г (29,9%) фосгена (89% от теории), 11 г (0,3%) гексахлорэтана (0,9% от теории), О г (0,3%) гексахлорбенэола (1,0% от теории) и 960 г (26,3%) хлористого водорода (98,5% от теории);. Пример 6. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 200 и 600. придавлении 240 атй подают с помощью насосав 1 час 500 г бензола, содержащего 0,05% воды, 200 г жидкой двуокиси углерода иэ баллона (подачу производят в непосредственной близости от места. введения беизола) и 11 кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг. Избыток хлора 65% от теорйи.В 1 час получают 4850 г (67;3%) четырех- .хлористого углерода (93,1% от теории), 900 г(2;5%) фосгена (1000/а от теории), 110 г (1,5%) гексахлорбензола .(6,0% от теории) ы 1350 г (18,00/О) хлористого водорода (96,5% от теории). Избыток хлора замыкают в цикл Пример 17. В реактор по примеру 12 с тем.пературой в предварительной .и основной реакционных зонах соответственно 100 и 600.С при давлении 100 ати вводят с помощью насоса в 1 час 500 г бенэола, включающего 0,05% воды, 200 г окиси углерода, которую конденсируют с помощью охлаждения жидким воздухом и в жидком состоянии перекачивают о поршневым насосом вместе с прибавляемым.бенэолом, и 1 кг хлора с содержанием волы 32 мг/кг. Избыток хлора 49%.В качестве продуктов реакции получают в1 час 5550 г (71,8%) четыреххлористого уг. лерода (93,6% от теории), 700 г (9,1%) фосгена (98,7% от теории), 120 г ( 1,6"/О) гек сахлорбензола (8,6% от теории) и . 360 г .(1,6%) хлористого водорода (970 от теории),.В отходящих газах окись углерода не была обнаружена. Избыток хлора замыкают в цикл.Выходчетыреххлористого углерода2060 г/л час, фосгена 260 г/л час.. Пример 18; В реактор по примеру 13 стемпературой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 250 и 600 С при давлении 80 ати подают насосом в 1 час.25 смесь 300 г бенэола, включающего 0,050/О воды,200 г монохлорбензола, 100 г о-дихлорбензола и 12 кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг.Избыток хлора 54% от теории.По истечении примерно 3 час реактор находится в термическом равновесии, а, затемчерез нижнии конец, рядом с местом подачи хлора; производят дополнительно доэирование 250 н.л/час предварительно, нагретого и сж того до 30 ати горючего газа состава (в об."/,); моноокись углерода 40, двуокись углерода 50, 35 вода 10.В. час получают 4620 г (60,5%) четыреххлористого углерода: (96% от теории);. 1610 г (21,1%) фосгена (97% от теории), 56 г (0,7%) гексахлорбензола (2,8% от теории) и 1350 г (7,7%) хлористого водорода (примерно 100%ф .от теории).:. , После .отделения продуктов реакции избыток хлора замыкают в цикл. Пример 19, В реактор по примеру 12 е а 5 температурой в, яредаарительной и основнойреакционных зонах соответственно 250 и 660 С при давлении 80 ати подают йасосом: вчас 000 г нагретой до 160 в 1 С и расплавленной смеси следующего состава. (в %): вода 8, бенэол 1, более высокохлорированные бензолы 0,4, а-гексахлорциклогексан 76, Р-гекса- хлорциклогексан 12,) -гексахлорциклогексан 1, . Ь-гексахлорциклогексан 0,8, Е -гексахлорцик.логексан 0,8 и 6,5 кг хлора. Избыток последнего 103% от теории.5В 1 час получают 2520 г(68,1%) четырех.хлористого углерода (95,2% от теории), 266 г (6,7%) фосгена (56% от теории)., 84 г (3,5%) гексахлорбензола (3,5% от теории) и около 900 г (24.,3%) хлористого водорода (около в 100% от теории).597336 1Формула изобретения г Приоритет по пунктам: Составитель Н. ГозаловаТекред О. Луговая Корректор Н. Ядемнрскаи Тираж 558Подписное Редактор 3, бородкинаЗаказ 725 ЦЯИИИИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 303, . Москва, Ж, Раушская наб., д, 45филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 1, Способ. получения четыреххлорнстого углерода с применением хлоринолиза при темпе.- ратуре 400 - 800 С и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью одновременного получения фосгена хлоринолизу подвергают кнслородсодержащие углеводороды или смесь кислородсодержащих углеводородов, окиси углерода, двуокиси углерода или воды.с ароматическйми, хлоралифатическими, хлорциклическнми, хлорароматическими углеводородами или их смес".ми и процесс ведут при давлении 50 в 4 ати.2, Способ по п 1, отличающийся тем, что в случае использования только кислородсодержащих углеводородов применяют.кислородсодержащие углеводороды с числом атомов уг. лерода на 1 - 3 больше числа атомов кислорода.3. Способ по пп,и 2, отличающийся тем, что, в качестве кислородсодержащих соединений используют спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры кислот, ангидриды кислот, простые эфиры, фенолы. 1 р 08.07.70 по пп, 2 и 3.05,10.70 по п 1.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Заявка 3 Ж 278289/04, кл, С 07 С 19/02,т 12,10,68, по которой принято решение о выдаче патента,