Способ жидкостной экстракции палладия

(5 БРЕТЕНИ ОПИСА ПАТЕНТ триз ПЛС(ОВ)он и Артур Бурочепт Ехтгасбоп Метацгцу 1977, ОЙ ЭКСТРАКЦИИ ние чистых соеть изобретения: палладия из гаржащего соедиводного, реэкстр раствором аммиа зкстрагента испо роциклические со ряда замещенный кцию палладия во а, в котором в кач ьзуют замещенные единения, выбранны пиридин формулы нымстветее и(с 005,замещен ридазин ныи пир формулы 00 йД ф,мидин,ин или п% н ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(71) Империал Кемикал Инд(72) Раймонд Фредерик Дагесс (ОВ)(56) Ргосезз птегпатопа ЯСоп 1 еге псейабопа пзтТобе акогр.24 - 31.(57) Использование: получдинений палладия, Сущноосуществляют экстракциюлогенидного раствора, сод Изобретение относится к способам извлечения палладия из растворов сложного состава экстракцией и может быть использовано в технологии получения чистых соединений палладия,Цель изобретения - обеспечение селективности экстракции палладия и очистки его от соединений платины и тяжелых металлов, а также сокращение длительности экстракции палладия.Согласно изобретению поставленные цели достигаются способом жидкостной экстракции палладия из водного хлористого раствора, содержащего соединения пластины и тяжелых металлов, включающий обработку исходного раствора несмешивающимся с водой органическим экстрагентом, отделение органического раствора от нения пластины и тяжелых металлов, органическим растворителем, не смешивающимся с водой, выбранного из ряда замещенных гетероциклических соединений: пиридина, пиримидина, пиризина, пиридизина. 1,2,4-триазола, П-замещенного 1,3-диазола, Экстрагент, обогащенный палладием, отделяют от водного раствора, после чего осуществляют реэкстрацию палладия, Приведены примеры осуществления способа с использованием в качестве экстрагентов сложного бис-эфира пиридин 3,5-дикарбоновой кислоты, сложного эфира пиразин-карбоновой кислоты, сложного эфира 4-фенилпиримидин-карбоновой кислоты, сложного эфира 1,2,4 триазол- карбоновой кислоты, сложного эфира бензимидазол-карбоновой кислоты, 2 з.п,ф-лы, 6 таблзамещенный 1,2,4-триазол формулы;или й-замещенный 1,3-диазол формулы:в которых 81 представляет собой гидрокарбонильную группу или эамещенную гидрокарбильную группу, содержащую от 5 до 36 углеродных атомов; каждый У, который может быть одинаковым или различным, является одним или более заместителем из группы: галоген, акрил., арил, алкокси, арилокси, аралкил, циано, нитро или карбоновая кислота;йв представляет собой водород или необязательно замещенную алкильную группу или необязательно замещенную винильную группу:Р и Е, каждый из которых может быть одинаковым или различным, в отдельности представляют собой водород, необязательно замещенную углеводородную группу, галоген, нитрогруппу, цианогруппу или группу сложного эфира карбоновой кислоты, или Р и Е вместе с двумя атомами углерода, к которым они присоединены, образуют необязательно эамещенную ароматическую или алифатическую циклическую группу;ги - целое число, равное двум или трем; и - целое число от единицы от трех;2 - нуль или целое число от 1 до(5 - ги) и Ь - нуль или целое число от 1 до (4 - п) Целесообразно в качестве конкретных экстрагентов из вышеуказанного ряда использовать сложный бис-эфир пиридин,5- дикарбоновой кислоты, сложный эфир пиразин-карбоновой кислоты, сложный эфир 4-фенилпиримидин-карбоновой кислоты, сложный эфир 1,2,4-триазол-карбоновой кислоты или сложный эфир бензимидазол- карбоновой кислоты.Также, с целью очистки палладия от соединений меди целесообразно перед реэкстракцией палладия промывать экстрагент водой или кислотойКонцентрация экстрагента в несмешивающемся с водой органическом растворителе может быть выбрана таким образом, чтобы она приходила для обработки конкретного водного раствора. Типичные значения содержания экстрагента в органической фазе находятся в пределахот 0,1 до 2 моль/л, преимущественно 0,2 - 0,3 моль/л. Стадии экстрагирования и выделения всоответствии с настоящим изобретениемможно вполне проводить при температуреокружающей среды, например в пределах5 20 - 30 С. Однако можно улучшить переходметалла из водного раствора в выделительный, если проводить стадию экстрагирования при температуре окружающей среды, астадию выделения при повышенной темпе"0 ратуре, например до 70 С, а главным образом до 50 С. Данными изобретателямиустановлено, что нежелательное образование и накопление олигомерных комплексовэкстрагента и металла или металлов может15 быть уменьшено, если стадию выделенияпроводить при повышенных температурах,например до 70 С,Ниже настоящее изобретение проиллюстрировано примерами, в которых все части20 и процентное содержания являются весовыми, если не указано иное,П р и м е р 1. Был приготовлен органический растворитель диизодецилпиридин 3,5-дикарбоксилата путем растворениясложного диэфира в растворителе "эскаид100" (нефтяной дистиллят, содержащий 20 Да роматических соединений) с обеспечениемконцентрации 223 г/мд сложного диэфирав растворителе, которая соответствует 0,530 молярному раствору сложного дизфира.Органический раствор испольэовалидля экстрагирования палладия из водногораствора, содержащего металлы платиновой группы (и другие металлы) в виде их35 хлоридов в растворе с общей концентрацией хлоридов 111 г/дм, соответствующий3,13 молей в ионе хлорида, и имеющего рН,равный 0,01.Экстракцию осуществляли, используя40 30 см органического раствора и 30 см водного раствора, Растворы вводили в контактдруг с другом путем интенсивного перемешивания при 25 С в течение 30 мин. Затемдали возможность произойти разделению45 фаз, Исходную водную фазу, конечную водную фазу и конечную органическую фазуподвергли анализу для определения концентрации по крайней мере некоторых изнаходящихся в них металлов.50, Полученные результаты представлены втабл,1,Водная фаза после экстракции (экст.вод.) была подвергнута анализу только намедь и палладий, поскольку анализ органи 55 ческого экстракта (Экстр, орг,) показал, чтодругих металлов было экстрагировано в органическую фазу очень мало.П р и м е р 2. Была повторена процедурав соответствии с примером 1, за исключением того что использовали другой водный(а) Исх. вод. - исходная водная фазаЭкст,вод. - водная фаза после контактирования с органической ФазойЭкстр.орт. - органическая фаза после контактирования с водной фазой,Таблица 2 или й-замещенный 1,3-диазол формулы где Й - алкильная группа или замещенная алкильная группа, содержащая от 5 до 36 углеродных атомов;У - один или более земеститель из группы: галоген, алкил, арил, алкокси, арилокси, арэлкил, циано-нитро- или карбоновая кислота;йв - водород или замещенная или неэамещенная алкильная группа, или замещенная или незамещенная винильная группа;О и 2 - водород, замещенная или неза мещенная углеводородная группа, галоген, нитрогруппа, цианогруппа. группа сложного эфира карбоновой кислоты или О и Е вместе с двумя атомами углерода, соединяющими их, могут образовывать эамещенную, или неэамещенную ароматическую или алифатическую циклическую группу;,аили 3;и- 3;2- О или целое число от 1 до 5 - гп; Ь - О или целое число от 1 до 4 - и;5 2, Способ поп.1,отличающийсятем, что в качестве замещенного пиридина используют сложный бис-эфир пиридин 3,5 дикарбоновой кислоты, в качестве замещенного пираэина - сложный эфир пиразин- 10 арбоновой кислоты, в качествезамещенного пиримидина - сложный эфир 4 фенилпиримидин-карбоновой кислоты, в качестве замещенного 1,2,4 триазоласложный эфир 1,2,4 триазол-карбоновой 15 кислоты, в качестве й-замещенного 1,3 диазола - сложный эфир бензимидазол-карбоновой кислоты. 3. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я 20 тем, что, с целью обеспечения очистки от соединений меди, перед реэкстракцией палладия экстрагент промывают водой или кислотой,(а) - то же, что в примечаниях к табл.1.(б) - . Промывная вода - объединенная водная фаза. полученная в результате контактирования Экстр. орг, с водой.Промытая орг. - органическая фаза, полученная в результате контактирования Экст.орг, с водой.Аммиак - объединенные растворы аммиака, полученные в результате контактировэния Промытой орг. с раствором аммиака.Ост,орг, - остаточная органическая фаза, полученная в результате контактирования Промытой орг. с раствором аммиака. Таблица 4 римечания,1838243 12 Таблицаб Примечания ктабл 5 и 6.(в) - ЭВ - Экст. вод, по определению в примечании (а) к таЗО - Экстр,орг. по определению в примечании (а) к табл.1ПВ - Промывная вода по определению в примечании (б) кПО - Промытая орг. по определению в примечании (б) к таАМ - аммиак по определению в примечании (б) к табл,2ОО - Ост, орг, по определению в примечании (б) к табл,2.(д) РЕЕ - Органический раствор представлял собой растворНн л.1,абл,2.л.2. мере 1, траген) Р Е - смешанный, с раэветвлеримидин-карбоновой кислотьТЛЕ - 1-/2-октилдодецилоксика ВгЕ - смешанный 1-октадецил й цепью сложный октадециловый эфир и цепью сложный адециловый ир 4-фенилпи (э (и) рбонилбенэим ксикарбонилб эол с мида эветвленной цепью.л с разветвленной цепью,Составитель В. Нечипоренко С. Кулакова Техред М.Моргентал Корректор Н КоролРеда Заказ 2897 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственногокомитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 ательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Проиэводствен