Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами

(йц 5 С 08 6 18/32 ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТЕН Изобр аминов с жет быт и омышл тилэтилкефоксид; в ют гидроя, метилат тилат Или яют к раск содержа- единению предпочтииэоцианатс достаточс Высокой ддержи вать динений в 5, в частном спосовыходо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОбРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР(56) Выложенная заявка ФРГМ 3223397, кл. С 07 С 85/20,опублик. 1983.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВС ПЕРВИЧНЫМИ АМИНОГРУППАМИ(57) Изобретение относится к синтезу полиаминов с первичными аминогруппами, моетение относится к синтезу поли- первичными аминогруппами и моь использовано,в химической р ен ности,Целью изобретения является повышение процента выхода конечного продукта при одновременном упрощении самого процесса.В соответствии с предлагаемым способом используют следующие соединения: в качестве содержащих изоцианатные группы соединений используют предпочтительно соединения с ароматически связанными изоцианатными руппами, в частности изоцианатные преполимеры с содержанием изоцианата или модифицированные полииэоцианаты с содержанием МСО-групп, равным 1,96 - 22,5 мас, ; в качестве растворителя используют соединения, выбранные иэ группы, включающей ацетон 50, 1687031 АЗ жет быть использовано в химической промышленности и позволяет повысить выход конечного продукта (от 85 до 100 при одновременном упрощении процесса за счет осуществления синтеза в среде растворителя и воды при их массовом соотношении 15 - 200:1 соответственно, В качестве катализатора используют гидроокись натрия в количестве 0,02-0,098 гидроокись калия в количестве 0,001 в ,098;б,метилат натрия в количестве 0,080 ь, гидроокись рубидия, метилат или трет-бутилат калия в количестве 0,001 - 0,098 от массы соединения, содержащего изоцианатные группы. Переработку реакционной смеси обычно осуществляют перегонкой, а также экстракцией, разделением фаз или комбинацией этих методов, ацетонитрил, пропионитрил, метон, диэтилкетон и диметилсулькачестве катализатора используокись натрия или гидроокись калинатрия, гидроокись рубидия, метрет-бутилат калия.Катализатор обычно добавлтворителю и воде. Добавлениещему изоцианатные группы сотакже возможно, но не являетсятельным.Для обеспечения гидролизаных соединений до полиаминовно высоким аминовым числом(т,еконверсией) целесообразно поконцентрацию изоцианатных соереакционной смеси, равную 7сти 55 мас.%.В соответствии с изобретенипозволяет получение с высокимполиаминов с первичными аминогруппами,имеющих очень низкое содержание мономерных низком оле куя я рн ых аминов (максимально 0,45 мас,0),Переработку реакционной смеси обычно осуществляют перегонкой, однако ееможно также осуществлять экстракцией илиразделением фаз или комбинацией этих методов,Экстракцию в случае необходимостипосле разбавления водой можно осуществлять водонерастворимыми растворителями(метиленхлоридом или хлорбензолом),Разделение реакционной смеси на фазы путем Охлаждения прОисходит в случаях,если гидролиз осуществляют при относительно высокой температуре и в присутствии относительно большого количестваводы, т,е. близко к пределу растворимости,Кроме того, разделение фаз можно улучшать или вообще обеспечивать путем добавления воды. Боднуо фазу, котораяможет. содержать растворитель и в большинстве случаев содержит общее количество используемого катализатора, отделяютот полиаминовой фазы.В большинстве случаев вОдную фазуможно потом повторно использовать непОсредственно,В соответствии с данными по числу=оНвыход полиамина составляет 85-1000(Содержание мономеров определяютжидкостной хроматографией под давлением.П р и м е р 1. Используют изоцианатсодержащий препслимес с содержаниемК СО-груп и 3, б;ь, получаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого подиэфира с гидооксильным числом 56(пропиленгликоль -пропилена) с тОлуилен-диизсцианатом в эквивалентном соотношении чСО:ОН, равном 2:1, при800 СВ емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 33,3;1, 4,0 моль воды наэквивалент НСО) и О,2 г гидроокиси калия(0,020 от массы изоцианатсодержащегопоеполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 30 мин добавляют1000 г приведенного преполимера,После окончания процесса добавлениясмесь дополнительно перемешивают в течение 5 мин (быстро уменьшающееся образование двуокиси углерода), после чегоотгоняют в вакууме ацетонитрил и воду(сначала при 19,5 мбар и затем при 0,13 мбар80-100 С),Число НН(НС 10;):46,9 мг КОН/г, содержание 2,4-толуиленд,"амл на, 0,417)(,П р и м е р 2. В емкость подают смесь 6900 г ацетонитрлла, 210 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 32,8;1; 7,78 моль воды на эквивалент ИСО) и 0,35 г гидроокиси калия (0,02 ф от массы изоцианатсодержацего преполимерз) и нагревают собратным холодильником. В течение 40 мин добавляют 1750 г преполимера из примера1, содержащего 3,ба чСО"групп, Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1,Число гН(НОО 4);42,6 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,273.П р и и е р 3, Используют изоцианатсодержащий преполимер с содержаниемИСО-групп 3,457, подучаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого пОли- эфира с гидроксильным числом 56 и толуилен,4-диизоцианата в эквивалентном соотношении чСО,ОН = 2;1 при 80 С.В емкость подают смесь 7000 г метилэтилкетона, 210 г воды (соотношение метилэтилкетона и воды 33,3:1; 8,1 моль воды на эквивалент изоцината) и О,З 5 г гидроокиси калия (0,02 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 40 мин добавляют 1,750 г приведенного преполимера. Переработ.у проводят тем же образом, что и в примере 1,Число чН(НОО 4);40,4 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,393;4.П р и м е р 4. В емкость подают смесь 770 г ацетонитрила, 15 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 51,3;1; 1,94 моль воды на эквивалент МСО) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01, от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным. холодильником. В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6 МСО-групп, Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число МН(НСЮ 4):43,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,393 .П р и м е р 5. В емкость подают смесь 1970 г ацетона, 60 г воды (соотношение ацетона к воде 32,8:1; 8 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси калия (0,02 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3 5 о дСОПереработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число ИН(НСО 4):41,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина, О,269, О(.П р и м е р б. В емкость подают смесь 2000 г метилэтилкетона, 30 г воды (соотно 1687031шение метилэтилкетона к воде 66,6;1; 4,1 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси калия (0,02 ф 6 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,4 изоцианата. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число МН(НС 104):42,5 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,208.П р и м е р 7, В емкость подают смесь 1370 г ацетонитрила, 25 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 54,8:1), 3,25 моль на эквивалент иэоцианата) и 0,2 г гидроокиси натрия (0,04 оот массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником,В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6 МСО-групп. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.Число ИН(НС 04):39,9 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,276 о .П р и м е р 8. В емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, 66,6 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 15:1; 63 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,2 г гидроокиси калия (0,04 оот массы изоцианатсодер.- жащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.Число МН(НС 10 а);43,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,363.П р и м е р 9. В емкость подают смесь 3000 г ацетонитрила, 15 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 200;1; 1,94 моль воды на эквивалент ИСО) и 0,2 г гидроокиси калия (0,04 оот массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера.примера 1. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число ЙН(НСЮ 4):44,2 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,385,П р и м е р 10. В емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,1:1; 3,89 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,2 гтретбутилата калия (0,04 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число МН(НС 04):44,3 мг КОН/г, содвржание 2,4-толуилендиамина 0,404.20 ником. В течение 20 мин добавляют 500 ги реполимера примера 1, содержащего 3,5 изоцианата. Переработку осуществляют 25 30 35 П р и м е р 14. В емкость подают смесь1000 г диметилсульфоксида, 15 г воды (соотношение диметисульфоксида и воды 66,6:1;40 1,93 моль воды на эквивалент изоцианата) и0,01 г гидроокиси калия (0,002 от массыизоцианатсодержащего преполимера) и нагревают при 120 С, В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, 45 содержащего 3,5 изоцианата. Переработку проводяттем же образом, что и в примере1.Число ИН(НС 104):41,85 мг КОН/г, со 50 гидроокиси калия (0,01 от массы изоциа 55 .натсодержащего преполимера) и нагревают при 90 С. В течение 20 мин добавляют 500 5 10 15 П р и м е р 11, В емкость подают смесь 2000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 33,3:1; 7,78 г моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,4 г метилата натрия (0,027 О от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1,Число МН(НС 104):42,5 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,284.П р и м е р 12. В емкость подают смесь 2000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3;1; 4 моль воды на эквивалент МСО) и 0,6 г 50 ф -ного водного раствора гидроокиси рубидия (0,06 ВЬО от массы изоцианатсодержащего и реполимера) и нагревают с обратным холодильтем же образом, что и в примере 1.Число МН(НС 104):46,5 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,393 .П р и м е р 13. В емкость подают смесь 1000 г ацетонатрия, 60 г воды (соотношение ацетона к воде 33,1:1; 8 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,49 г гидроокиси натрия (0.,098 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1,содержащего 3,5 СОСО-групп,Число ИН(НСЮ 4):41,9 мг КОНг, содержание 2,4-толуилендиамина 0,313 держание 2,4-толуилендиамина 0,128 П р и м е р 15, В емкость подают смесь300 г диметилсульфоксида, 45 г воды (соотношение диметилсульфоксида к воде 66,6:1;2,06 моль воды на эквивалент МСО) и 0,15 г г преполимера примера 1, содержащего 3,4изоцианата. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число ИН(НС 04); 40,85 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,219%.П р и м е р 16, Использу;от изоцианатсодержащий преполимер с содержанием ИСО-групп 14,7, получаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого поли- эфира (пропиленгликопь/пропиленоксид) с гидроксильным числом 515 и толуилен,4- диизоцианата в эквивалентном соотношении МСО:ОН = 2:1 при 8 ООС,В емкость подают смесь 2000 г диметипсульфоксида, 60 г воды (соотношение диметилсульфоксида и воды 33,3:1; 1,9 моль воды на эквивалент изоцианата) 0,2 г гидроокиси калия (0,04 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают при 90 С, В течение 20 мин добавляют 500 г приведенного преполимера, Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.Число ИН(НС 104) 152 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,417;6;П р и м е р 17. В этом примере используют изоцианатсодеркащий преполимер с содержанием изоцианата 1,96), получаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого полиэфира (триметилолпропан/этиленоксид и пропиленоксид в соотношении 17,5;82,5) с гидроксильным числом 28 и толуилен,4-диизоцианата в эквивалентном соотношении ИГО:ОН = 2:1 при 80 С,В емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, ЗО г воды (соотношение ацетонитрила и воды 33,3:1; 7,14 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси калия (0,02 оот массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г приведенного преполимера. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.Число ЙН(НОО 4):22,1 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,151.П р и м е р 18. Используют изоциачатмочевину с содержанием изоцианата 22,5, получаемую путем взаимодействия толуилен,4-диизоцианата с водой в среде диизопропилового эфира.В емкость подают смесь 1300 г диметилсульфоксида, 22 г воды (соотношение диметилсульфоксида и воды 59:1; 2,28 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,08 г гидро- окиси кали (0,08 ) от масс иэоцианатсодержащего преполимера) и нагревают при 1 ОООС. В течение 15 мин порциями добавляют 100 г приведенного преполимера. После дополнительного перемешивания при 100 С в течение 30 мин осуществляют вакуумную отгонку диметилсульфоксида,Число МН(НС 104);292 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина нельзя обнаружить,Сравнительный пример.5 Проводят согласно прототипу, т.е, весовоесоотношение ацетонитрила к воде равно10;1,Опыт А. Повторяют пример 8 с той разницей, что процесс осуществляют при весо 10 вом соотношении ацетонитрила к воде,равном 10:1,При этом получают следующие результаты. Число МН(НСЮ 4); 34,41 мг КОН/г (чтосоответствует выходу полиамина, равному15 примерно 7).Опыт Б, Поскольку выход полиамина является неудовлетворительным, процесс повторяют с применением в качествекатализатора 5 г(1 ф/, от массы изоцианатсо 20 держащего преполимера) гидроокиси калия. При этом по окончании реакциикатализатор отделяют фильтрацией.Получают следующие результаты. Число ЙН: 41,8 мг КОН/г (что соответствует25 выходу полиамина, равному примерно85 ф).Сравнение результатов опытов А и Бсвидетельствует о том, что для достиженияудовлетворительного выхода полиамина(неЗО менее 85 о ) катализатор должен применяться в таком количестве, которое требует егоудаления из целевого продукта,П р и м е р 19, 8 емкость подают смесь1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотноше 35 ние ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 мольводы на эквивалент изоацианата) и 0,025 ггидроокиси калия (0,005 оот веса иэоцианатсодержащего и реполимера) и нагреваютдо 40 С. В течение 15 мин добавляют 500 г40 преполимера примера 1, содержащего 3,баиэоцианата, Переработку осуществляюттемже образом, что и в примере 1.Число ИН(НС 104):46,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,314 .45 П р и м е р 20. В емкость подают смесь1000 г ацетонитрила, ЗО г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 мольводы на эквивалент изоцианата) и 0,49 ггидроокиси калия (0,098 от массы изоциа 50 натсодержащего преполимера) и нагреваютс обратным холодильником.В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6ИСО-групп, Переработку проводят тем же55 образом, что и в примере 1.ЧиСлО йН(НОО 4):48,3 мг КОН/г, СОдЕржание 2,4-толуилендиамина 0,397.П р и м е р 21, В емкость подают смесь2000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33.3:1,; 7,77 мольводы на эквивалент изоцианата) и 0,0005 г гидроокиси калия (0,001 , от веса изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г прсполимера примера 1, содержащего З,бо ССО-групп. Переработку осуществляют тем же, образом, что и в примере 1,Число СН(НС 04);43,8 г КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,156,П р и м е р 22, В емкость подают смесь 2000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси натрия (0,02 оь от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником,В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6(, ССО-групп. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1,Число СН(НС 04);44,6 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,235 ф,П р и м е р 23. В емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3;1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,05 г 50 О(,-ного раствора гидроокиси рубидия (0,005 ь от массы изсицианатссдержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6;(, ССО-групп. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.Число СН(НС 04):44,2 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,241П р и м е р 24, В емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3;1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,98 г 50 О-ного раствора гидроокиси рубидия (0,098;ь от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником.В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6; ССО-групп. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.Число СН(НС 04):46,8 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,3887 ь. П р и м е р 25. В емкость подают смесь 2000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,01 г 50-ного раствора гидроокиси рубидия (0,0017 ь от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего З,о",ь ССО-групп. ерерабо", осуществлю":ст тем же образом, что и в примере 1,Число СН(НСОф 41,5 мг КОН/г, содерГ ;с;ожение ,4-толуилекдиамика ,5 Л р и и е с 26. В е кость гграгот смесь1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетснитрила к воде 33,3:1; 3,88 мольводы ка эквивалент изоцианата) и 0,025 мет.",лата калия (0,005 от массы изсцианатсо 10 держащего преполимера) и нагревают собратным холодильником,В течение 15 мин добавляют 500 г препслимера примера 1, содержащего 3,6ССО-.групп. Переработку проводят тем же15 образом, что и в примере 1,Число СН(НС 04):46,3 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиаминг 0,346;4,П р и м е р 27, В емкость подают смесь1000 г ацетонитрила, 30 г воды (ссотноше 20 ние ацетонитрила к воде ЗЗ,З:1, 3,88 мольводы на эквивалент изсцианата и 0,49 метилгта калия (0,098 от массы изсцианатсоде:;:жащегс преполимера) и нагревают собратным холодильником. В течение 15 мин25 добавляют 500 г препслимера примера"1,содержащего 3,6,ь ССО-групп, Переработку ссуществля.ст тем же образом, что и вида -д.:-.;. -еНСО,);47,9 мг КОН/г, содер 30 жание 2,4-тслуилендиамина 0,413 О/.П р и м е,: 28. В емкость подают сМесь2000 г ацетснитрила, 60 г воды (соотноше:= =нетснитрила к воде 33,3;1; 7,77 мользсры ка эквивалент изсцианата) и 0,005 г35 мегилата калия (0,001;4 от массы изоциакатссдержащего преполимера) и нагреваютс обратным холодильником,В течение 15 мин добавляют 500 г преполимеса примера 1, содержащего 3,640 С СО-групп, Переработку проводят тем жеобразом, что и в примере 1.Число СН(НС 04):42,3 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,204П р и м е р 29. В емкость подают смесь45 1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетснитрила к воде 33,3;1, 3,88 мольводы ка эквивалент изоцианата) и 0,025 гтоет-бутилата калия (0,005 оь от массы изоцианатссдержащего преполимера) и нагре 50 вают с обратным холодильником. В течение15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6;4 ССО-групп, Переработку осуществляют тем же образом,что и в примесе 1.55. Число СН(НС 04);45,9 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,236.",ь.П р и м е р 30. В емкость подают смесь1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 мольводы на эквивалент изсцианата) и 0,49 г1687031 Составитель С,ПуринаРедактор С.Пекарь Техред М.Моргентал Корректор М,Максимишинец Заказ 3612 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 грет-бутилата калия(0,0987 ь ат массы иэоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником.В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3.,6МСО-групп. Переработку проводят тем жеобразом, что и в примере 1.Число ЙН(НСЮ 4):47 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,357,П р и м е р 31, В емкость подают смесь2000 г ацетонитрила, 60 г воды соотношениеацетонитрила к воде 33,3:1; 7,77 моль водына эквивалент изоцианата) и 0,005 г трет-бу"тилата калия (0,001 ь от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают собратным холодильником, В течение 15 миндобавляют 500 г преполимера примера 1,содержащего 3,6 ЧСО-групп. Переработку осуществляют тем же образом, что и впримере 1.Число МН(НСЮ 4):43,5 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,259.П р и м е р 32. В емкос ь подают смесь2000 г пропионитрила, 60 г воды (соотношение пропионитрила к воде 33,3; 7,77 мольводы на эквивалент изоцианата) и 0,05 ггидроокиси калия (0,01 от массы изоциа.натсодержащего преполимера) и нагреваю;до 80 С.В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6НСО-групп. Переработку проводят тем жеобразом, что и в примере 1,Число МН(НСО 4);45,3 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,319,П р и м е р ЗЗ, В емкость подают смесь2000 г диэтилкетона, 60 г воды (соотношение метилэтилкетона к воде 33,3; 7,77 мольводы на эквивалент изоцианата) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагреваютдо 80 С.В течение 15 мин добавляют 500 г пре 5 полимера примера 1, содержащего 3,6ИСО-групп. Переработку осуществляют темже образом, что и в примере 1.Число МН(НС 104):43,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,123 .10Формула изобретенияСпособ получения полиаминов с первичными аминогруппами путем гидролизасоединений, содержащих 1,96-22,5 мас,15 изоцианатных групп, водой при 40 С до температуры кипения реакционной смеси вприсутствии основного катализатора в среде растворителя, выбранного из группы,включающей ацетон, ацетонитрил, пропио 20 нитрил, метилэтилкетон, диэтилкетон и диметилсульфоксид при перемешивании, о тличающийся тем,что,сцельюповышения процента выхода конечногопродукта при одновременном упрощении25 самого процесса, его проводят при массовом соотношении растворителя к воде, равном 15 - 200.1, причем в качестве основногокатализатора используют гидроокись натрия в количестве 0,02 - 0,098 от массы соЗО единения, содержащего изоцианатныегруппы, или гидроокись калия в количестве0,001-0,098 6 от массы соединения, содержащего иэоцианатные группы, или метилатнатрия в количестве 0,08 от массы соеди 35 нения, содержащего изоцианатные группы,или гидроокись рубидия, или метилат, илитрет-бутилат калия в количестве 0,0010,098 от массы соединения, содержащегоизоцианатные группы,