Способ получения альдегидов

(71) Ниппон Сода Компани Лимитед (ЛР)(56) Патент США к,кл, 7 1-95, 1982.Химическая энциклопедия. И.; Советская энциклопедия, Т. 1,1961,с. 65-66,или трифтормепа,Х - хлор, нитр тильная гр и = О, 1 или 2 У - хлор,личающи зосоединение оби с я тем,щей формулы: ор или тетрафтоуппа,еют вьппеуказанн ридная Х,п на ия,взаимодействию формулы: египодверга дом обще СНИК=ССН или хл водородствии ка лизаторахлорида щ еси с ац присуеди и хл вки очног атом щ или е трилом ли ег металла лочного смеси с среде во ли ацето таллаетоном ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ й формулы: С 1 О сн с-сно112254792,2 г, ТВыход 49,0%,Прймер 4. С 1+ССНСИ Сн-СОСНСИС 18 мл ия, К О хлоркрои 1,7 г бавляют ето ональдеги Рал му догме23 ацетата нат 1 г хлорида меди и пров при 15-20 С сти О,акцию лития дят р в те ихлор ваннойгично ние 4 г у нимиВ ре ого про у 2.Т ыход 3 ло ультате получаютдукта так же, как155-163 С/2 целеимераствор Полуп г и рт.ст и 0 раст м е 1+С 1 СИСИ=СС 1 СНОсн-сс,ссис ь) 2,4-днхлор ацетона и 2 ему добавляют г хлорида мед между ними пр.ст. смешанном6,7 г п С 1 С 1 СН-СССНО НС 1 7 С- ОСНСН=СССНО насыщенного водного раствора ацетата натрия, добавляют 0,5 г (0,0037 моль) хлорида меди и проводят реакцию в этом растворе в течение 5 ч при 15-20 С, После завершения реакции смешанный раствор экстрагируют трижды 30 мл эфира, проэкст рагированный эфиром раствор дважды промывают 30 мл насыщенного раствора соли, Раствор сушат при помощи сульфата магния, эфир отгоняют и получают маслянистый продукт, после перегонки которого получают 4,65 г 2,2,4-трихлор-(2,3-дихлорфенил)бутилальдегида.(Т 140-148 С/0,3 мм рт, ст., Т 76 С, выход 58%.Пример 7. де -д на ка ду ними при 15-20 С в течение 22 ч,Далее аналогично примеру 2 получаюттребуемое соединение в количестве р 1,2 г нитрита натрия вг по каплям добавляют к рг (0,016 моль) 2-нитроанл воды и 6 мл концентрирляной кислоты. Затем анамеру 1 получают водныйоли диазония.нный раствор соли диазондобавляют к смешанному6,7 г (0,0482 моль) 2,4 Раствор 1,2 г нитрита натрия в 4 мл воды ио каплям добавляют к раст вору 2,6 г 2-аминобензотрифторида (0,016 моль), 9 мл воды н 6 мл концентрированной соляной кислоты. Затем аналогично по примеру 1 получают водный раствор соли диазония,Этот водный раствор соли диазония ри 0-5 С добавляют к У раствору, содержащему Раствор 1,9 г нитрита натрия в 4 мл воды по каплям добавляют при 0-2 С к раствору 4, 1 г (О, 025 моль) 2,3-дихлоранилина,: 5 мл воды и 7,5 мл концентрированной соляной кислоты, При той температуре, при которой он был получен, смешанный раствор перемешивают в течение 20 мин, фильтруют, в результате чего получают водный раствор соли диазония, Полученный раствор добавляют ри 0-5 С к смешанному раствору, соржащему 34,75 г (0,25 моль) 2,4 ихлоркротональдегида, 5 мл ацетои 1,86 г (0,025 моль) хлоридалия. Затем рН этого смешанного раствора доводят до 4,1 при помощи(0,0482гида, 18натрия. Клития и О,дят реакцив течениеЗатем ачают 2,3 г45 е 1%Т капПрим 4110-115 С/0,1 мм рт.ст.1225479 на 14 ч. После отгонки диоксана раствор экстрагируют 20 мл этилацетата,промывают насыщенным водным раствором соли, сушат при помощи сульфатамагния, а затем растворитель,отгоняют, После очистки полученного сырого Пример 11. Н - ССЬСНОЮН 11 ОИЪС 1 лор-(2-хлорферастворяют втому раствору пмл 257-ной амвор нагреваютивании в течениавляют 5 мл 1,5 г 2,2,4 нил) бутилальде 10 мл диоксана каплям добавля створ экстр а, промываю оняют лацет гида К ют 5 расвором соли ата магния ым рас и суль гоняют астворитель т чистят на ои про ской к онке с силикаго получают ьтат ои воды и еще шивании в теч тавляют его н грее% е целе Раствор 3,2 г 2,2,4-трихлор-З- -(2,3-дихлорфенил)бутилальдегида в 40 мл глима кипятят в течение 5 ч, пропуская над ним газообразный аммиак, Реакционный раствор охлаждаю до комнатной температуры, выпавший осадок фильтруют и в Фильтрат добав ляют 0,8 г 1,8-диазабицикло 5,4,0-7 -ундецена (ДБУ) перед тем, как начали его перемешивать при комнатной Нерасильтрат ние но Фильтруют, ониженном я остаток давлениис чистят на е с силик ают 2 г 59-60 С,т 4 скои кол л ьта аТ и м 1глима продуваютком при комнатн Раствор 3,1 г 2,2,4-трихлор-Зтрифторметил)бутилальдегида в 40 зообразным аммиа температуре в те миачнои воды и при 90 при пе 3 ч, К раствор 257-ной аммиач вают при перем 3 ч, а затем о продукта на хроматографической колон" ке с силикагелем получают 0,65 г целевого продукта, и 1,6343.Выход1 ь,548 57 ко диоксан отг гируют 20 мл э насыщенным вод сушат при помо окончательно о 20 Полученный сырхроматографиче гелем, в резул 0,75 г целевог 70 С, выход 67 25 Пример Н рам 1-3 получаю Т 111-113 С ПримерС 1 С 1 температуре в воримую часть упаривают при и образовавши хроматографич гелем. В резу целевого прод выход 81%.1225479 10 мерах 1-5, Б результате получают 15 г целевого продукта, Т, 43- 52 С, Выход 637 Пример 5,С 1 О Осн-снсно+ън - О н1 1СНС 1 Составитель С,Полякова техред О.Сопко Корректор А.Ференц Редактор 10.Середа Заказ 1971/б 2 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 чение 3 ч. Вновь раствор процуваютгазообразным аммиаком в течение еще3 ч при 40 С. После охлаждения раст.,вора до комнатной температуры раствор обрабатывают так же как в приРаствор 1,5 г 2,4-дихлар-(2,3- -дихлорфенил) бутилальдегида в 20 мл 15 глима продувают газообразным аммиаком в течение 1 ч при ОС. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры и добавляют к.нему 2,4 г ДБУ перед тем, как начать перемеши О вать при комнатной температуре в течение ночи. Раствор концентрируютпри пониженном давлении и остатокзкстрагируют этилацетатом. Проэкстрагированный раствор промывают водой исушат при помощи сульфата магния,затем растворитель отгоняют при пониженном давлении, В результате получают 0,45 г целевогопродукта.ь" 1,б 253,