Сшитые карборансодержащие полимеры, обладающие повышенной устойчивостью к термодеструкции

ополимеры нений состоитокислительной выделив ще т 25,0 до 275 ф С интез карборансодержащих повышенной теропределяется новойщей формулы С=1З буН или в прису20-130 С вного типа. Пции предста тств м илметакрилата ии инициаторо приперекисмеризаприсутств олученные- С 8, оН о гд продукты по й аморфные и ных органичес ляют собо е в обыч ли меры, их раст. х =01 10 у=О . 0,99Аллиловые эфи кислот, содержа гни ные группы, но и нерастворим15ворителях, нацетоне и дХимическ пример нзоле хлороф оличественн ый полимеров по. Выходе строени дтвери ИК - С 8 о 111 оСи - 3 рКр С -х = 0,1 1 ОО молЯ; у = О - 99.9 молЯ.:5 представляющим аморфные полимеры с пределом прочности при растяжении 820 - 840 кгс/см ударной вязкостью 12-15 кгс/см/см, относи. тельным удлинением при разрыве 46% и обладающим повышенной устойчивостью к тер- о моокиглительной деструкции.указанные свойства позволяют применять полимеры в различных областях техники, в том числе в качестве материалов, работающих в присутствии кислорода нри повышенных температурах.Известно, что полиметилметакрилат в Условиях термической и термоокислительной деструкции деполимеризуется практически полностью 111.Известны полимеры диаллиловых эфиров двухосновных кислот и с их с метилметакрилатом 2.Литературные данные по полимерам указанного строения не освещают выпросов устойчивости этого класса соединений к термоокислительной деструкции. В связи с этим синте. зированы 2 типа полимеров, а именно полимеры с й = - (СН,)-(полимеры, содержащие диаллнловый эфир адипиновой кислоты) иЗО полимеры, содержащие диалл 0 мол.Я;мол.%,ры кзрборандикарбоновыхх две ненасыщенные аллиль.ернзуют в блоке отдельно ловый эфир изофталевой кислоты) н исследована их термоокислительная деструкция. Результаты испытаний показали, что уже при250 С происходит деструкция с вьШелениеммономера от 70,3 до 87,6%, что свидетель.ствует о незначительной термоокислительнойустойчивости этих полимеров. Известньь сополимеры метилметакрилатас винилкарборанами 33, имеющие структур.ную формулу Недостаток известных соединизкой устойчивости к термдеструкции. Так, количествомономера достигает величин30,2 вес,% при 250 С, апри78,4 вес.% мономера.Цель изобретения - сщих полимеров, обладаюмостабильно стью.Поставленная цельческой структурой об ждено данными элементного анализа39450 5 9 спектроскопии. Данные элементного анализа показывают, что полимеры содержат бор в соответствии с содержанием его в исходной смеси мономеров, В ИК-спектрах полимеров присутствуют полосы поглощения 1740 см , характерные для карбонила эфиров карбоно. вых .кислот, 2600 см , характерные для валентных колебаний карбонового ядра, и отсутствует полоса поглощения 1620 см , характерная для -С=С - связи.П р и м е р 1. 0 0079 г (О 000025 моль) диаллилового эфира м-карборандикарбоновой кислоты (Й = - СВ, о Н, оС - ) добавляют к 2,498 г (0,02498 моль) метилметакрилата. В смесь мономеров добавляют 0,030 г(0,000125 моль) перекиси бензоила и 0,022 г (0,000125 моль) перекиси третичного бутнла. Реакционную смесь фильтруют в стеклянную ампулу, которую затем многократно замора. живают погружением в жидкий азот, вакуумируют до остаточного давления 110мм рт,ст. и запаивают, Запаянную ампулу нагревают при постепенном подъеме температуры от 20 до 130 С. С количественным выходом получают блочный аморфный полимер с температурой размягчения 1 ОС и температурой текучести 215 С. При нагревании в изотермических условиях в атмосфере кислорода в течениеч при 250 С наблюдается незначительное поглощение кислорода (следы) и вы. деляется всего 4,8% мономера и 0,003 моль/ осново-моль СО (0,132 вес.%), При 275 С количество поглощенного кислорода равно 0,015 моль/осново-моль, количество выделившегося мономера - 22,9%, суммарное количество выделившихся окислов углерода - 0,010 моль/осново-моль.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 иэ 0,0395 г (0,000125 моль) диаллилового эфира м-карборандикарбоновой кислоты (Й = - СВ, еН, еС - ) и 2,488 г метилметакрилата в присутствии 0,030 г (0,000125 моля) перекиси бензоила и 0,22 г (0,000125 моль) перекиси третичного бутила с количественным выходом получен полимер с температурой размягчения 110 С и температурой текучестио220 С. В условиях термьокислительной деструкции, приведенных в примере 1, при температуре 250 С количество. поглощенного кислорода - следы, количество выделившегося мономепа - 7,10%, суммарное количество 5 10 15 26 25 30 3 Ю 45 50 выделившихся окислов углерода - 0.020 моль,(0,00128 моль) перекиси третичного бутилас количественным выходом получают полимерс температурой размягчения 118 С и температурой текучести 230 С. В условиях термоокнслительной деструкции, приведенных впримере 1, прн температуре 250 С количество поглощенного кислорода - следы, количество выделившегося мономера - 9,30%,суммарное количество выделившихся окисловуглерода - 0,031 моль/основа-моль.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1из 0,236 г (0,00075 моль) дналпнлового эфира и-кауандикарбоновой кислоты (Й =- СВ,ооС - ) и 2,425 г (0,02425 моль) метилметакрилата в присутствии 0,030 г(0,000125 моль) перекиси третичного бутилас количественным выходом получают полимер с температурой размягчения 120 С и температурой текучести 230 С. Содержание борав полимере - 3,10%.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1из 3,2 г (0,0 моль) диаллнлового эфирам-карборандикарбоновой кислоты (Й- СВ,оН,оС - ) в присутствии 0.0121 г(0,00005 моль) перекиси третичного бутилас количественным выходом получают полимерс температурой начала разложения 250 С, Содержание бора - 34,6%,Таким образом, изобретение позволяет полу.чить карборансодержащие полимеры, пригодные для использования в различных областяхтехники, в том числе в качестве материалов,работающих в присутствии кислорода при повышенных температурах.Исследование термоокислительной деструкции известных и предлагаемых полимеровпроводят при нагревании в атмосфере кислорода в изотермических условиях в течениеч цри температурах 250 н 275 С.Сравнительные данные по термоокислительной деструкции сведены в таблицу.10 939450 Составъпель В, ПоляковаТехред Л. Пекарь Корректор М. Демчик Редактор Л. Пчелинская Подписное Тираж 514 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 4589/35 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 гле В = - СВоНоС - и - ВпНоС - ;х =О,1. 100 мол.%;у = 0 - 99,9 мол.%,обладающие повышенной устойчивостью к термодеструкции. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Грасси Н. Химия процессов деструкцииполимеров. М ИЛ, 1959, с. 27,2. Володина В. И, "Полимеризация аллило.вых соединений. "Успехи химии", 1970, Юф 2,5 с. 276-303.3, Грин и Мэйс. Карборановые полимеры. -