Способ получения гидроперекисей кислот

1175 оп СССР В.ЫАЯд.1 ЯОТЕ САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ П, С. Угрюмов ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОБЕРЕКИСЕЙ КИСЛаявлено 10 ля 1958 г. за603856/23 в Ко.зитет по дел при Совете Министров СССР изобретений и открытий Известен способ получения гидроперекисей кислот взаимодействием соответствующих карбоновых кислот, пх ангидридов или хлорангидридов с перекисью водорода или перекисью натрия.Описываемый способ по сравнению с иззестными уменьшает взрывоопасность процесса. С этой целью процесс осуществляют в присутствии небольших количеств дипиколиновой кислоты.П р и м е р 1. К 60 лл хлороформа при энергичном перемешивании и охлаждении на льду добавляют 13,б лл (0,5 моля) 90%-ной перекиси во. дорода и две капли серной кислоты в качестве катализатора. Затем в течение 30 мин. по каплям вводят 61,2 г (О,б моля) уксусного ангидрида. Смесь перемешивают в течение 15 мин. при комнатной температуре. Полученный прозрачный раствор разбавляют 40 мл хлороформа и быстро нагревают до кипения. После выключения нагревательного прибора надуксусную кислоту стабилизируют дипиколиновой кислотой. В случае применения водной среды эту операцию ведут при температуре минус 15.П р и м е р 2. К охлажденной до минус 5 - 10 смеси концентрированного раствора 1,б моля едкого натра, 135 лл воды и 0,3 л спирта посте пенно приливают 88 лл 30%-ного раствора перекиси водорода, поддер. живая температуру менее 10 или к охлажденному раствору 0,77 моля перекиси натрия в 350 мл воды приливают 0,3 л спирта. Затем по каплям лобавляют при температуре плюс 3 - 5 0,5 моля хлористого бензоила. Раствор нейтрализуют по метил-оранжу 10%-ной серной кислотой, отделяют перекись бензоила и извлекают хлороформом надбензойную кислоту и стабилизируют дипиколиновой кислотой. Выход 55,5 - 57,0 г.П р и м е р 3. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и термометром, растворяют 88 г едкого патра в 500 лил воды и при перемешивании и сильном охлаждении приливают 230 г перекиси водорода, охлажденной до минус 10. Массу охлаждают до минус 7 и при энергичном перемеши"о 1175 Я 0 Предмет изобретенияСпособ получения гидроперекисей кислот взаимодействием соответствующих карбоновых кислот, их ангидридов или хлорангидридов с пе- РЕКИСЬЮ ВОДОРОД 2 ИЛИ ПЕРЕКИСЫО НаТрИЯ, О Т Л И Ч 2 Ю Щ И Й С Я ТЕМ, ЧТО с целью уменьшения взрывоопасности процесса, его Осуществляют в присутстви небольших количеств дипиколиновой кислоты. Комитет по додали изобретений и открытий при Совете РЛидистров СССРРедактор Г. Г, Гочар Гр. 50 Поди. к печ. 17.111-58 г. Тьлрак 785 Цена 25 коп.1 ьь(рорьацьлснно-издательсьлььй отдел.Обт:е.ь 0,17 и. л. Зак. 5893 Типография Коььитета по делам ьлзобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.Ван 1 И ОЫС 1 рО заГрусаот В колбу 150 г ТОНкоГО порошка фТ 2 ЛСВОГО 2 НГИД- ьИДа и 90 г мелких кусочков льда. После растВОрения фталеВОГО анГиДрида начин 2 ется сильное Выделение Водорода. 1 смеси прилив 21 от Охлажденный до минус 10 раствор 104 г серной кислоты в 500 мл воды и перемешивают в течение 5 м;1 н. Выделившийся сульфат натрия Отделяют фильтрозанием, НадфталевуО кслоту экстрагеруОт эфиром. Экстракт промьваот асьщееИь 11 раствором сульф 2 та аммония и сушат над безВодным сульфатом натрия, который затем удаляют фильтрованием. В эфирном растворе надфталевой кислоты содержится до 6%. Раствор стабилизируОт дипгколичовоЙ кислоой и упаривают в Вкууме при комнатной температуре до содержания надфталевой кислоты до 23%. Выход надфталевой кислоты составляет 110 г или 57% теоретического, считая т;Е" ",а г 15 аг "о,оЕЛСЗ, .Г,:Д,Пример 4. В открытый высокий сосуд, установленный за предохранительным щитом, загружают 23,7 г (0,15 моля) пеларгоновой кислоты и 39,2 г 92%-ной серной кислоты. Раствор, имеющий соломенно-желтый цвет, Охлаждают на льду до 10. При энергичном перемешивании В течение 10 мин. добавляют по каплям 15,3 г (0,225 моля) 50%-ной перекиси водорода (температура минус 20). Реакционную смесь перемешивают в течение 50 мин., после чего добавляют лед и воду.Выпавшая в осадок надпеларгоновая кислота переводится в эфирный раствор, который затем промывают водой до полного удаления серной кислоты и перекиси водорода. После этого эфирный раствор сушат над безводным сульфатом натрия и стабилизируст дипиколиновой кислотой. После фильтрации и упаривания эфира получают 23 - 26 г сырой надпеларгоновой кислоты в виде белой твердой массы. Выход количественный. Продукт исет темп. пл. 35 (из пстролейного эфира), содержание перекисного кислорода 9,18%.П р и м е р 5. В высокий сосуд, установленный за предохранительным цитои, помещают 20 г лауриновой кислоты и 43 г 95%-пой серной кислоты и полученныЙ соломеео-желтый раствор Охлажд 21 от на льду до плюс 10, Затем при энергичном перемешивании в него в течение 10 мин. добавляют по каплям 10,2 г 50%-ной перекиси водорода (50%-ный избыток, т. е. па 0,1 моля лауриновой кислоты берут 0,15 моля перекиси Водорода), поддерживая температуру в пределах 20 - 30. Смесь перемешивают в течение 50 мин., после чего в нее прибавляют лед и воду. Осадок надлауриновой кислоты промывают водой до полного удаления серной кислоты и перекиси водорода и затем сушат над безводным серно- кислым натрием. Фильтрация и упаривание растворителя дают 21 г сырой надлауриновой кислоты в виде белой твердой массы. Содержание перексидного кислорода составлчет 7,15% . Степень чистоты продукта - 97% . Выход количественный.