Способ получения полимеров с сопряженными связями

1на 1 ьн но-,;е чаю Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительно авт, свид.ву 51) М, Кл,22) Заявлено 01,04,75 (21) 2121829/05 8/О 8 с присоединением за киосударстееннын камнтетСаветв Мнннстрав СССРпо делам изобретенийн открытий) Авторыизобретени Г. Смирнов, В, И, Климов, Аи Ю, Г, Кряжев лимошки Томский о,универси на Трудового Красного Знамени государственныйим, В. В. Куйбышева ц Институт химии нефтиСибирского отдепения 4 Н СССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВСВЯЗЯМИ ПРЯЖЕННЪМ 1 Изобретение касается попучров с сопряженными связами, пдпя создания термостойких попганических попупроводников,Известен способ получениясопряженными связами путем ппроизводного ацетипена-топанарагидрофурана при (-20) - (+6ствии анионного катализатора,пичестве 1 3-22% от веса монОднако полученный полимер нвию концентрированных кислот,ения попимерименяемых имеров и ор полимеров с опимеризации в среде тет- О) С в присущвзятого в коомерв 111 естоек к дейстщелочей, окис рждают дан- Э ПР-спекбтодается поные эпектро троскопии, В ерная д поса в обпаст перфторирован попоса 1000 С-Р, Наличие тохромным сп ого кольца, и ая дпя связи верждается бав электронтых спектре ЭПР. дставпяет сом интеграпьпитепеиЦельстойких связей. т, д.зобретенияопимеров с ческ получение емой сопряженных ц спектрах и наличием сигпала в ЯМРГ 9 - спектр продукта пре19бой три сигнала с соотношеште ных и нтенсивностей 2; 1; 2 декафтортопаие, что указ пимеризация протекает с как и в исходном игается тем, что в качестцетипена используют декафс проводят при 60-100 С 2 О динения, выбранного из й из пиридина, 2,6-путидиколичестве от 80 до номера,т спедуюшу 25 вает на то, что п раскрытием трой- затрагивает связь вязи мономера и П р и м е р 1. В колбе, снабженной обатным хоподипьниколл и трубкой дпя ввода нертного газа, растворяют 1 г декафтотзтою структуру: Эта цель дост ве производных а тортопан, и процес в присутствии сое группы, состояше на, три этипамина,200% от веса мо Попимер имееструктуру подтвеой, ИК-, ЯМРГИК - спектрах наи 1500 см ханого ароматическсм , характернсопряжения подтадол до 600 нмСоставитель о, ПоляковаРедактор Л, Ушакова Техред Н. Бабурка Корректор С, Лмалова Заказ 4332/27 Тираж 610 Подписное,111 И 11 ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5илпал ПП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 лана в 2 мл пиридин, раствор окрашивается в темно-коричневый, а затем в черныйцвет, Полимеризацию проводят 5 ч при 60 С,затем смесь разсавляют хлороформом и высаживают полимер в гексан. 1 родукт представляет собой порошок черного цвета. растворимый в широком круге органических растворителей, Выход ба,П р и м е р 2, В колбе растворяют 1 гдекафтортолана в 2 мл пиридина, Полимери;шцию проводят 24 ч цри 100 С, Получаютполимер черного цвета с металлическим блеском, не растворимый ни в органических растворителях, ни в неорганических кислотах.Еияход ОО,151 зучение 11 - и электронных спектров(хар,ктерный для полисоцряженных систембатохромный сдвиг), излучение ЯМРГ9спектров (гри уширецных сигнала с соотношением интегральных интенсивностей 2:1:2), 2 Оа также наличие сигнала в спектрах ЭПР,соо тветствуюшего концентрации парамагнитных частиц,э10 сиин/г, доказывает укаЩ;энную структуру полимера.П р и м е р 3, В колбе, снабженной об ратным холодильником и трубкой для вводаинертного газа, растворяют 1 г декафтортолана в 2 мл 2,6 -лутидина раствор окрашивается в темно-коричневый, а затем в черный цвет, Реакцию проводят 5 ч при 60 оС,затем разбавляют хлороформом и высаживают продукт в гексан. Продукт представляетсобой порошок черного цвета, растворимыйв широком круге органических растворителей.Выход 60%, Если проводить реакцию при100 С, получают продукт, нерастворимый воорганических растворителях, с выходом 90%,П р и м е р 4, В колбе растворяют 1 гдекафтортолана в 2 мл триэтиламина. Нагреованне ведут при температуре 100 С в течение 20 ч, Смесь разбавляют хлороформоми продукт темно-коричневого цвета осаждаютгексаном, Выход 50%,Формула изобретения Способ получения полимеров с сопряженными связами путем полимеризации производных ацетилена при нагревании, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения химически стойких полимеров, в качестве производных ацетилена используют декафтортолан и процесс проводят при 60-100 оС в присутствии соединения, выбранного из группы, состояшей из пиридина, 2,6-лутидина, триэтиламина, в количестве от 80 до 200% от веса мономера.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1, Лвторское свидетельство СССР Мо 437779, кл, С 08 Р 138/00, 1972.