Способ получения алкенбромгидринов с с

Союз СоветскихСоцналнстнчес нихРеспублнк ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) ПриоритетОпублнковано 05,12,79, Бюллетень %45Дата опубликования описания 1 0 1 2,79 Государственный номнтет СССР но делая нзобретеннй н етнрютнй(71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени Институт катализа СО АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНБРОМГИДРИНОВ С - С г бИзобретение относится к способу получения алкенбромгидринов С 2-С 6, которые находят широкое применение в органическом синтезе.Известен способ получения галогенгидринов действием кислорода и галогенводорода на олефин в присутствии гетерогенного катализатора при температуре 230-360 С 11, Основным недостатком известного способа является проведение 1 О процесса при высоких температурах (выде 200 С). В этих условиях наряду с основной реакцией протекает реакция галоидирования высших олефинов (например, из пропилена образуется хлористый аллил и ряд полихлорзамещенных продуктов) и полного окисления с образованием СО,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкенбромгидринов 20 взаимодействием олефина с кислородом и солями бромистоводородной кислоты, расч воримыми в воде, содержащий соединения таллияе Согласно известному способур водный раствор, содержащий соединениеталлпя и МВг (где М - водород или щелочный металл), суспензируют с органическим растворителем, растворяющимбромгидрин и нерастворяющим гликоли,Полученную суспензию обрабатывают газовой смесью олефин-кислород при температуре 120-200 ОС, Выход алкенбромгидрина 70-75% считая на поглощенныйолефин. Скорость реакции 0,031-0,1 мйьолефина/л раствора ч 21 .Недостатками известного способа явля-,ются необходимость проведения процессапри высокой температуре, недостаточно. высокие выход и скорость процесса.,Цель изобретения состоит в упрощении,повышении выхода и производительностипроцесса,Поставленная цель достигается использованием способа получения алкенбромгндринов С -С,.:Окислением Д,-олефинов2С - С кислородом в водных растворах2бромистоводородной кислоты, содержащихсоединения таллия, отличительная особен НОСТЬ КОТО)ОТО )СТОИТ Е) тс)М, ТО Ц)"цс с с: Ведут В прис.ут тити хлсрип Пи-Л6)тхилй мели ( е ) и кс)лцчес;тв, ОТ)2 ,Ол/т п)т тлпст с)е 1 0-100 .1 ЕНотттнтстле 1 О 70-95 С.т), йТЯЛИ Сс)ТОРН ЫЕ Рс)З ТВС)Ы К)ОМР СОГДИЦРЦ Й ТЯЛПЯ И МРДтМОТ У 1 С Г)ЕЕЕР Жй ГттйкжР Галс)тс)нигы (хло)Тде 1 или бромиде)щелочного металла, я тйкже уксусцуо кисолотути дс)Г)явки ВВОдятся длт Гтйбилиояции солей меди (1) В рйстворе и увеличения скорости кислоролцой реакции,В случае пропилеця в предпо Тите)ьЕТОМ 13)РТЯЕТР ТРОЕ)С)ДРНИЯ РесйхпТИ ЦО Пст) С)Д"лягйемому способу можно достигнутьЦ) зтаводичельцости 840 кт п)0 тиленбромаГЦДРИ Цй/М Рй:Тт)Г 1 сй Ч (тЦ) И КС)ЦЦРЦТРс)-ции Е" 504 0,1 М и д В; 10./1.БРОМГИДРИЦЫ Иа РРЯКЕЕонЕОй СРОДЫ МОГУТОЬГГЬ ЛЕ 1 КО ВттДЕГЕЕЕЫ ЗКСТРЯКЦИС)й,Испольаовсйние дсннс)гО иаобРРРзниЯпоаволяет упростить Ттроцс)сс аа счет сцижеция температуры, цри которой проводится реакция (СО 120-200 до 70-950 С)тПОВЫСИТЬ ВЫХОД цЕЛс НОГО црсдуКта С075 до 100% и увеличить проиаводитате.,ность процесс более чем В 8 ряа.сс ттПроцесс проводят В аппарате утка сОбтЕНО-сЕт)ИЧЕСКИКЛ ИсМС)Е)ЕЕНЕМ СКСрОС" ЗОти реакции, Коли ествеццо продукты оцРЕДЕЛЯЮТ ХООМЯТС)1 )с)фИЧРСКИсКяталцайгорные растворы готовятрастворением необходимых компонентов(компоненты и их количество укяаяны втйбл. 1) в воде.ЕрИМЕ.) 1 ЕТЛЕЕТОСТрттт)стСс)т ОТСутс)"вие рейкпит тОглоцсия кислорода соединениями Т( ( . 1 и В СВяаи с этимотУ".СВИР КТЯЛИТИ 1 ЕСКОГО ДЕйсТВИЯ СНЕееичении таллит в рейкпии окисления пропиленй в 1 Ц)0 тилзе 16)0 Гид)ин В Отсутст-вие гаттогЕптца мели ( 1 )" ч1 Ермер 2 и)пк)трирует отсутст-вие каталитического действия соединения 4к.ели ) 3 ) В рекции окисления НВ кислоРОДОМ И, В, С ВЯа И С ф ЭТИМ ОтСУтетВИЕ Каталитического действия гйногецида меди( 1 ) В реакции окисления пропилена В проциленбромгидриц в отсутствие соединения )ОТс", .Примеры 3-14 иллюстрируютпредлят ячмый с:цос об получения пропиленбромгидриц 111 и Окисс;нии цроцилена кисЛОРОДОМ ЦРТ РссЗЛИтЦттх ТЗМПСЗРЯТУРЯХ ИКОНЦЕНТРЦЦХ КОМЦОЦтЦТОВ КЯТЛИаятОРНСГО сРГТВЕс)Прис ры 1 .ти)н 0 грируют сахряцие кятонити з.ко йктТп)тости катализаТ)1)ЦОТ О с ТВР И.НтС ГИстУ 1 Ц В сицсЛции ц)01 интц цц тГ)слттии :с)и 1 Ит3 (НРимеР 1)т и 7 (цим сР 1)ЛИТЦЧС)ГКИХ ТИЕ(ЛС В ( тт)Л К т Гтт.т тс стМЕЕ)йСтся ПО( тЗЛСЕТс)тС т.Вту 1 СИС:СНЯЧлй цГНИЛтпЕ)Ос) рсКТИИ, Вй Тс. сНО)ОДЦОй Рс КЦИт),Пртсто)ет 1-1.т п 10. грсттт-с В ,с;лйтс)еме й с;пособ Окисл ция т,лсц., - дс;, -бйвкми В к 111 "снц)йтср цьтй т; т Вс " лсссДй ЛИТИЯ И УКСУС Ц;й КИС ЛОТ,сИрнме)ы 19-21 Етл)остртруот .,) ттт. -ГЯРМЫЙ СПОС 06 ОКИЛ)НИ 51 Д;с;ИХ )Л)йц; ОВ(третИтРТ. Сквере ть ПОГЛОШсЕця црС "с:)Еця0,018 лтоль/ли, 1 олуссют 92% иаотрс: -ПЯЦОЛЯ (В РассС)ТЕ Ца ПОГЛОЩ Цный тп РПЦ. -лец),П р И М Е р 2, ВО 1)етряХцвйс Мт.:й ГС)- яктоо Нагружают Т 7т,;, т,злсь;, . о(1,0 моль/л) и 15) г Е( с с;О (0,1моль/л), Реактор тг)клсстйтирук притЕМПЕратурЕ 50 ОС. В ресаГГОр .".СпиОткислород, аа 35 миц гОгссияется 370 мнкислорода. Средняя зкоосте, тОглот 1 ци0,89 моль/л ч. Затем полйют цроцинецаа 10 мин поглощается ЕО 30 мл пропилена, Средняя скорость погнощ:ия =),2:тМОЛЬ/Л ф Ч, ВЫХОД ПротцлосцбросЛТТДГТЕя92% (В раСЧЕтЕ ца цОГЛОщс ццый Гроттцлен), а дибромпропяя 5 Ъ.В примерах 4-21 проне.с псОВ)Д 5 тт с:,".логично примеру 3 (КО,тцоцс)пи и цх коттчества укааацы в табл, 1 ц 2),В табл, 1 привс)дс ць р аул,тты и иьтаНИй КЯТЯЛИВЯТОРЕ,Х 1.)Ь ВЯсиГО СОСТЯВЯ ПО ПрДС )ттт т; " ,стс Л)сХк;тадийным метоцои (, л )тт)5,0 1 Х Вг, 2,00,11,0 1 94 теьоСОСО1 Вг гид Диб лп ропанленбром,00,1 Проп гидри 0,7 СОСЕНВ18 НО 10 гид Диб 65 35 оп Пропи гилрц Д бро енбром 0 0 опан 0,5 0 г10 б ро 6 0 0 0,1 6 Н 0 051Т/ОА:, 2с;,сС, 1,01 Нг, 2,0 О ОО 18 О 0,16 Габл ила 1 вопропанол 1-В ром-око Ропан(пропиецбромгидрин 1 имбромпропа ПропиленбргидринДибромпроп Пропилецбро Пропиле нб ром Пропиленбромгидриц 8 Дибромпропан Пропиленб ромгидрин Пр пиленбромгидр 81 Д цб ромп ропан 16 Пропилецбромидрин 92 Дибромпропан 7 Проп иле нб ромгидрДибромпропян Пропилецбридоицо 3 л Оь ль сО с О ео С, о1 и О У ьь вво ь 5 г Э оьЕОО Оо с дт. Е)сс вс сЕ- О с 14 О Ф ьЛ с 4Е-О СЧ Ф .Э Я );3," вЩ л ОЦоц фдй Жи ФГд М ЕЛ 1-Й в(ОО О ООлфООлО ЕО СО в 4 Я И с 4 с 0 е ОООО Й ж ОсО,сО й ОсО,ОО О в- О ОО О" О" О" О".701985 10бромгидринов окислением олефинов двухстадийным методом в водных растворах,9В табл. 2 приведены результаты испытаний катализаторных растворов по предлагаемому способу получения влкенФ Т аблица 2 19, ТЕ 50, 0,1 СиСЕй, 1,ОНВГ, 2,0 90 0,82 0,14 Этиленбромидрин 85 Дибромэтан 1450 Не опреде- О, 12 Гексанбромгидрин 78 лялось Дибромгексан 20 21, ТЕОАс, 0,2 Сивг, 2,О НВГ 4,9 н-СН,2,0 моль/л при температуре 10-100 оС,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут притемпературе 70-95 Сформула изобретен ия Составитель А. ИващенкоЮ. Макаренко Редактор В. Мииасбекова Техред Н, Ковалева Заказ 7529/24 Тираж 513 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иеобретений и открьггий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. / 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 211. Способ получения алкенбромгидринов С- Сь окислением олефинов С 2- С кнслородом в водных растворах бромистоводородной кислоты, содержащих соединения таллия, о т л и ч а ю щ и й с я тем,зо что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и производительности, процесс ведут в присутствии хлорида или бромида меди (.Я) в количестве 510 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США3892816,кл. С 07 С 31/34, 1975. 2, Японский патент7409,кл. 16 В, 1973 (прототип).