Способ получения эфиров тиокарбоминовых кислот

(51) /1. 1 л. С 07 С 155/02 Тосударстееииый комитет СССР по делам изобретеиий и открытий(33) США Опубликовано 05.09.79. Бюллетень ИЫЗДата опубликования описания 05,09,79(72) Автор изобретения Иностранец Махонрей Питт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОКАРБАМИНОВЬЗХКИСЛОТ 1 0 й10 Изобретение относится к способу полученияэфиров тиокарбаминовых кислот общей фор.мулы где В и В - алкил С,-Сили В и В вместе с атомом азота образуют полициклометиленовый гетероциклический радикал с 1 - 9 атомами С;В - алкил С, - С 4 бензил.Эфиры тиокарбаминовых кислот могут приме. няться в сельском хозяйстве в качестве гербицидов. Некоторые из них являются ингибито- и рами роста микроорганизмов.Известен способ получения эфиров тиокарбаминовых кислот, заключающийся во взаимодействии натриевой соли меркаптана с карбамоилхлоридом в присутствии растворителя 111 20Однако данный способ не лишен недостатков. Натриевую соль меркаптана необходимо фильтровать. Применение растворителя предпола. гает восстановление сырья, пропущенного через реактор, а также регенерацию растворителя,что также проблематично. При получении натри.евого меркаптана выделяется водород, чтосоздает дополнительные трудности. Наиболее близким к описываемому изобре. тению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения эфиров тиокарбаминовой кислоты, заключающий. ся в прямой реакции карбамонлхлорида с меркаптаном в присутствии акцептора хлористого водорода - пиридина 12. В данном способе используется органическоеоснование, содержащее пиридиновое кольцо,которое влияет на качество получаемых эфи.ров: в них присутствует пиридин, очистка откоторого - дорогостоящий и длительный процесс.К недостаткам способа относится и сложность отделения целевого продукта от органического соединения,Пелью изобретения является упрощение спо.соба.10 Поставленная цель достигается путем взаимо.действия карбамоилхлорида обшей формулыН 1 011( )д 2где В и В имеет вышеуказанные значения,с меркаптаном обгцей формулыВН. (11)где В имеет вышеуказанные значения,при нагревании в органическом растворителев присутствии агента, связующего кислоту, -шелочи,Технология способа состоит в следующем,Добавляют меркаптан общей формулы (111) к 15водному раствору щелочи. Образуется соответствующая соль, Карбамоилхлорид перемешивают с солесодержащим щелочным раствором. Реакционный сосуд выдерживают при желаемойтемпературе определенное время. Получаютсоответствующий эфир тиокарбаминовой кис.лоты.Способ может быть осуществлен в виде пери.одического или непрерывного процесса.Условия проведения реакции различны и пе сказываются на выходе или качестве продукта. Температура составляет от 20 до 80 С, Соотношение ре.агентов варьируется широко, однако для обеспечения экономичности способа оно должно бытьпо меньшей мере 1:1. Чаще всего используется1:2.Отношение щелочного агента к меркаптанусоставляет, по меньшей мере 0,5, однако пред.почтительным является 1,5,По завершении реакции полученный эфиртиокарбаминовой кислоты остается в оргакилеской фазе, которую легко выделяют сушати получают чистый целевой продукт.Примеры:Общий процесс происходит следующим образом,11 одкый раствор гидроокиси натрия загружаютпри перемсшивакии в сосуд, .снабженный мешалкой, К этому раствору добавляют меркаптан, а затем карбамоилхлорид при поддержании определенной температуры. Для растворешгп выпавпшх и осадок солей добавляютводу. Происходит отделение органическогослоя, содсржащсго эфир тиокарбамиковой кислоты, Этот слой нагревают в вакууме либо про.дувают азотом при нагревании для удаления оста.точной воды и меркаптана. Условия, реагентыи результаты приведены в таблице.Как видно из таблицы, можно получитьзначительное количество тиокарбаминовогоэфира, однако при более длительном времениреакши образуются нежелательные побочныепродукты, Их количество может быть сущест.венка сокращепо, а температура увеличена,если отношение щелочного агента к меркаптану увеличить,Преимущества способа заключается в отсутствии необходимости использовании дорогосто.ящего органического растьорителя, в исключенииочистки, проводимой с использованием органических аминов в качестве катализатора,Кроме того, обоазование двух фаз (водной и органической) упрощает выделение целевого продукта: нежелательные неорганические соли остаются в водкой фазе, а в органической присутствует лишь сложный эфир тиокарбаминовой кислоты,Корректор М Шароши Редактор Н. Вирко Подписное Заказ 5156/58 Тираж 513 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 45Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ получения эфиров тиокарбамьпювых кислот обшей ЬопмулыО11К- (- -ц (1) 5ег"где В и В - алкил С, - С 4 или В и В вмес-. те с атомом азота образуют полициклометаленовый гетероциклический радикал с 1 - 9 атомами С;В - алкил С, - Сд, бепзил,путем взаимодействия карбамоилхлорида обшей формулы где В и В имеют вышеуказанные значения,1 2с меркаптаном общей формулы где В имеет вышеуказанные значения, при на. гревании в органическом растворителе в присутствии агента, связующего кислоту, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения про. цесса, в качестве агента, связующего кислоту, используют щелочь.Источники информации, принятые во внима. ние при экспертизе1. Патент США У 2642428, кл, 260 - 247, 1960.2. Патент США У 2913327, кл, 71.27, 1964.