Способ получения фурано-уретановых олигомеров

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 08 Ь 18/3 исоединением заявкиосударстееннмй кометеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявител литехнический институт им, А. Р. Берун) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фУРАНОЛИГОМЕРОВ АНОВЫХ тносится к областолигоуретановыхв своей цепи фур синтеза лучени продукновый еспечивает недоссшивки макромолеие чего получаестаточно высок табильности.соб получения олигоур полиизоцианатов с фурфу, Получение полиуретанов через образование "блокианатов, Реакция проходит еме: Известен спо взаимодействием риловым спиртом протекает здесь рованных" изопи по следующей схетанов С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения фурано уретанового олигомера, согласно которомув качестве полиспирта используют фурилполиеновый спирт следующего строения О СХ-В-ЖСО сн-сн) - сн,он 15сн 2-о- -жн О-0 где в = 1, 2, 3, 5.Применение фурилполиеновог синтеза фурано-уретанового оли можно благодаря наличию как г ной группы, так и реакционносп дорода в 5-ом положении, При рано-уретанового олигомера ре йшей реакции с досложными полизфиановое соединение, ведено в пространпосредством тер 25 В результате дальне авлением в композицию рами образуется полиур оторое может быть пер ственно-сшитое состояни мо обработки,Изобретен термореактивн тов, содержащ гетероцикл,Однако такой способ п уретанового олигомера об таточно высокую степень кул полиуретана, вследств мый полиуретан имеет не показатели термо- и теплоо спирта для гомера воз- идроксильособного восинтезе фуакция протекодда в см ром, на диизоци Затем 15 мин фурилал ии 10.;-СН СН С0 45 56 бб В 1-й ал ор,кает за счет этих групп по следующей схеме: где а = 1, 2, 3, 5;п=от 10 до 12;К -тодуиден-; гексаметилен-, дифенилметан,4 -; 3,3 -толуидин,4-; 3,3-.диметилдифенидметан 44 - и т, д,Дальнейшее структурирование фурано-уреЫтанового олигомера, необходимое ддя получения пространственно-сшитых полимеров,осуществляется вследствие исчерпыванияненасыщенных связей фуранового цикла иосновной цепи, Наличие дополнительныхдвойных связей в основной цепи эгого олигомера обеспечивает более густоцетчатуюструктуру пространственного полимера (посравнению с густотой сетки фурано-уретанового полимера на основе фурфуриловогоспирта) и тем самым его высокую реформационную теплостойкость (до 480 С в за.висимости от условий структурирования) иРяд других важных свойств,Образование пространственной структурыпроисходит по следующей схеме: В качестве полиизоцианатов могут быть и: подьзованы для синтеза фурано-уретано в х олигомеров толуилен-, гексаметилен-, д,.фенилметан-, 3,3 -диметилдифенилметан,4 -диизоцианаты и другие изоцианаты, содержащие не менее 2 изопианат ных групп. Диизоцианат берется в соотношении от 0,3 до 3 молей на моль полиспир та.В качестве растворителей для синтеза олигомера могут применяться соединения общей формулы где А- - ароматическии р 1 яг- Водород сн 3 В качестве катализаторов применяют третичные амины общей формульп исмута, четыреххлорисолова, нафтенат кобадьи м е р 1 В четырехгорлую бженную механической мешалкой, ым холод;дьником, трубкой для вво.- есь азота и контактным термомеьливают раствор 174 г 2,4 толуилен аната (1 моль ) в 1000 мл тодуола при постоянном перемешиван добавляют раствор 124 глилового спирта строения гдето= 1;в 1000 мл тобола, Температурамается до 100 С, и реакционная смесь выдерживается при этой температуре 110 час,Выпавший олигомерный осадок количественно переносится на фильтр Шотта, промываетс;я толуолом и сушится в вакуумном шкафуопри 25 С до постоянного веса,Выход желто" коричневого порошка - 50%от теории) т, пл, 272-275 С, Приведенная вязкость, определенная в моноэтаноламине, 0,098 Дачныеэдементарногоанадиза, %: С 6323, О 22,64, И 9,7Н 4,43. П р и м е р 2, Методика аналогичнапримеру 1, но в раствор фуридаллиловогоспирта вводится 1% (от веса исходных мономеров) катализатора - топиэтиламина,Синтез вед тся при 80 С 40 час, Выход продукта 75% (от теории), т, пл, 250 о252 С, Приведенная вязкость, определеннаяв моноэтаноламине, равна 0,082Данныеэлементарного анали:-а %: С 63,92; 022,01; Х 9,28; Н 479,П р и м е р 3, Методика аналогичнапримеру 1, но в раствор фурилалдиловогоспирта вводят 2% (от веса исходных компонентов) катализатора - триэтиламина.Синтез ведется при 100 С 5 час, Выходоо78% (от теории), т, пл, 258-262 С, Приведенная вязкость определенная в моноэтаноламине, равна 0,089, Данные элементарного анализа, %: С 63,81; 0 22,14; 1 9,3Н 474,%/ фн нС - счоикии, т, е. после обработки в течение 10 суток в указанных реагентах образец теряет не более 1% веса. Составитель В, НовожиловРедактор В, Хубларов Техред М. Ликович Корректор Н 3олотовская Заказ 4899/543 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 формула изобретения Способ получения фураноуретановых олигомеров, пригодных для изготовления 30 полиуретанов, путем взаимодействия полиизоцианата и полиспирта, содержащего фурановый гетероцикл, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью придания олигомерам способности образовывать густосетчатые пространственные полимеры, в качестве полиспиртов используют фурилполиеновые спирты,взятые в соотношении от 0,3 до 3 молейна 1 моль полиизоцианата,