Способ получения бромсодержащих эпоксидных смол

(11) 519433 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИТЕДЬт.ЯВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 14,05.73 (21)1921849/05с присоединением заявки8 Ь 59/О асударствениый ксмхтетСоввта Миивстрва СССРа делам изобретенийи открытий 23) П тет 8.64342 088.8)(72) Автор изобрет В. П. Сорокин 71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМСОЭПОКСИДНЫХ СМОЛ СБ-Д-он иана при бнь низок,им путем получение х эпоксидныхадаюших почи свойствасмИсходный тетр бромдиан) получ или (что горазд бромфенола с ацмл, Поставле ель дости ятем,ч Однако физиктетрабромди. Ь.ысоки, а самизк остью. ст Более в вают симме тричный ди ок рич ром 1Бромсодержашие эпоксидные смолы получили в настоящее время широкое распространение ввиду пониженной горючести. Их используют для лаков, красок, клеев, смазочных материалов, связующих и т.п. 11.Известен способ получения бромсодержащих эпоксидных смол путем конденсации тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидрином в щелочной среде, последующим растворением, промывкой и выделением тетрабромзамещенного диглипчдного эфира 12. бромдифенилолпропан (тетрают бромированием дианасложнее) конденсацией дитоном. о-механические характер новых смол недостаточн смолы обладают высоко ие свойства смол обеспечиный и,что лучше, несиммедифенилолпропан: Однако выход симм-дибромд мировании дифенилолпропана оче несимметричный дибромдиан так вообще не получается. Целью изобретения является несимметричных бромзамещенны ол пониженной вязкости, обл вышенными физико-механическисначала проводят конденсацию дифенольногосоединения с эпихлоргидрином в присутствии хлористого калия, выделяют монохлоргидри-, новый эфир и его бромируют бромом в среде органического растворителя, после чего подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии щелочи. Этим путем получают ся несимметричные бромпроизводные поли- атомных фенолов.оряют в 9 ю конден щивании в ей твердог кционную ильтрации1) полу го цвета,25 вес.ч. сацию ветечениео едкогосмесь.и упаривачают Схема реакц О СН СН;СН-СНгс 1 1В СН г-Щ-СНг ОН С 1 +2 Н ОСН-,В 1н,ГСН- СН - СН О-СНг-СНВ По аналогичнымромированные смоль сетана и гидрохинонСвойства получен абл. 1, о методикам получают ина основе дифенилмСвойства смо на, в сравнени й, приведены ли изо-метилте м по режиму 8на основе дифес тетрабромдиа табл. 2. Смолы нилолпроновой смо- отеержангидри ОоСа.ных приведены в трагидрофталевым ОоС - 6 час; 14 О3П р и м е р 1. 8 трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником, загружают 110 вес.ч, резорцина, 1020 вес.ч, эпихлоргидрина, 15 вес.ч. волы и 1,5 вес,ч. хлористого калия. Реак ционную смесь нагревают при 78-80 С и остаточном давлении 500-550 мм рт, ст, в течение 1 час, Смесь воды с эпихлоргидрином непрерывно отгоняется из реакционной системы. Остаток эпихлоргидрина уда пяют при 115 оС и остаточном давлении 100-150 мм рт,ст, Смолистый остаток в солбе растворяют в 400 вес.ч. хлороформа с 70 вес.ч, метанола. При перемешивании ри 30-40 оС в течение 3 час вводят 160 вес.И с. брома в 300 вес.ч. хлороформа. П р и м е р 2. 228 вес.ч. дифенилолпропана, 925 вес.ч. эпихлоргидрина, 15 вес.ч воды и 1,5 вес.ч. хлористого калия нагревают в вакууме аналогично примеру 1. После удаления эпихлоргидрина полученный продукт растворяют в 400 вес.ч. хлороформа и 40 вес.ч. метанола и при 30-35 оС в течение 1,5 час в раствор смолы прибавляют 320 вес.ч. брома в 300 вес,ч. хлороформа. Растворитель удаляют в вакууме, а бромиПосле отгонки в ьдкууме хлороформасмолу растворяют в 462,5 вес.ч. эпихлоргидрина и при 80 .С в течение 3 час пороциями при перемешивании вводят 880 вес.ч,едкого натра,Для удаления воды реакционную смесьчастично упаривают в вакууме, а затемфильтруют. Обессоленный раствор смолы вэпихлоргидрине упаривают при 130-135 оСи остаточном давлении 100-150 мм рт,ст. Получают 291 вес.ч. светло-коричневойсмолы. рованный продукт расж энихлоргидрина. 1 Целочну дут при 80 оС и переме 3 час порционной подач натра (88 вес.ч.) в реа После обезвоживания, ф ния (аналогично примеру 466 вес,ч. смолы желто г-СН-СНгОН С 1 ХаО5194 ртеТаблица 2 ристого кали моноэфир броми растворителя бр взаимодействию дрохлорированию Источникимание прн экс 1,Ли, Х., Н авочное руководя , М., "Энергия" ство по эпоксид1973, стр. 132, Патент1966. США М 32686 260-47,ИНИИПИ Зак Л 54 илиал ППП Патент", г.,Ужгород, ул. Прооктная, 4 ы8 час; ускоритель - (трисдиметиламинометил) фенол 1%.Процесс получения несимметричных смол Формула изобре гения Способ получения бромсодержащих эпок :идных смол на основе двухатомных фенолов путем их эпоксидирования избытком эпихлоргидрина в присутствии катализатора и последующего дегидрохлорирования хлоргидриновых эфиров щелочью, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью снижения вязкости смол и повышения их физико-механических свойств, эпоксидироваййе про- водят в присутствии водного раствора хло 33легко поддается промышленному оформлению, поскольку подобные процессы уже реалцзованы в производстве целого ояда смол.тТаблица 1 после чего хлоргидриновый руют в среде органического омом, а затем подвергают с эпихлоргндрином и дегив присутствии ыепоия. нвормапия, принятые во винер тизе:вилл К. "Спрным смолам" ираж 630 Подписное