Способ получения фурано-уретанового олигомера

Союз Советск икСоцнвпнстичесиииРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯк двтовскомю свидетельству и 899580(51)М. Кя. С 08 С 18/32 3 Ьеударстюкый кееетет СССР во алаи кэабретеккй и открытия(72) Авторы изобретения Ф.А,Иагрупов, Ф.И.Шакиров и Т.Р,Абдура Заявит ашкентский политехнический институт им(54) СПОСО ОЛУЧЕНИЯ ФУРАНО-УРЕТАНОВОГ ОЛИГОИЕРА изобретению по вляется способ нового олиговия изоцианатно- силсодержаестве гидроксил- использован в с сталедствиедлитет 1 ен. Изобретение относится к синтезу термореактивных олигоуретановых про" дуктов, содержащих в своей цепи Фурановый гетероцикл и находящих применение в различных областях техники в качестве антикорроэионных покрытий.Известен способ получения яолиуретанов, предусматривающий использование в качестве удлинителя цепи или блокирующих агентов фурансодержащих соединений 1.1 1.1Однако термостабильность получаемых полимеров низка.Известен также способ получения полиуретанов через стадию получения блокированных Фурановым спиртом изоцианатов с последующим добавлением сложных полиэфиров. Образующееся в результате полиуретановое соединение может быть переведено в пространственно сшитый полимер посредством тер"30 мообработки 1 2 1.Однако этот способ всдвус тадийности процесса Наиболее близким к технической сущности получения фурано-урет мера путем взаимодейс го компонента с гидро щим компонентом. В ка содержащего компонент фурилполиеновый спирт Йри прспиртов вжащего согруппамигидроксилный водорнового геОднакоактивностиОН-группоигомерныхно, Так, вризациипри 100тана со именении фурилполиеновых качестве гидроксилсодерединения с изоцианатными взаимодействует наряду с ными группами также актив" од в пятом положении фураероцикла ГЭ "1.из-эа низкой реакционной СН"групп по сравнению с процесс образования олиродуктов протекает длительслучае проведения полиме отсутствие катализатора эа 110 ч выход олигоуревляет 501,3 899580Кроме того, при применении Фурил полиеновых спиртов образуются олигомеры, в структуре которых гибкие уретановые группы чередуются с жесткими амидными группами, что ухудшает Физико-механические свойства полимеров на основе этих олигомеров при повышенных температурах.-15 е где п=14,Выход олигом цвета 94; т.пл В каче могут быт гексамети 3,3-димет цианаты,изоцианат ся в соот рил)-2,2 В каче теза олиг динения обсветло-желт75- 180 С. Элементныи анализ:ВычисленоФ: С 62,81; Ой 8,16; Н 5,8.НайденоФ: С 62,79; О 2й 8,191 Н 5,78,П р и м е р 2. Методикана примеру 1, но в растворрил)-2,2-диметилпропандиолдят 14 катализатора - триэСинтез ведут при 100 С в тВыход продукта 964 (отт,пл. 155- 160 фС.Элементный анализ;Вычислено,2: С 62,81; Ой 8,16; Н 5,8 4; аналогич- (оЬфувво"-1,3 илам ен А 1 ео ии Цель изобретения - повышение де- Юформационной теплостойкости полиуре"тана до 440 С,Поставленная цель достигается тем,что при получении Фурано-уретановогоолигомера путем взаимодействия изо фцианатного компонента с гидроксилсодержащим соединением, в качествегидроксилсодержащего соединения используют 0,3-3 моль на 1 моль изоцианатного компонента 1- (6 фурил) -2,2-диметил"впропандиола 1,3,При синтезе фурано-уретановогоолигомера реакция протекает по следующей схеме:33 толуилен-, гексаметилендифенилметан-)44 -; 3,3-тлуидин4- " 3,3-диметилдифенилметан,4-; и т,д. стве ди- и полиизоцианатов ь использованы толуилен-, лен-, диФенилмеТан,4- илдифенилметан,4-диизосодержащие не менее двух ных групп. Диизоцианат бере ношении 0,3-3 моль 1-(,с.фудиметилпропандиола" 1,3. стае растворителей для синомера могут применяться сое щей Формулы где А- ароматический радикал Р,Р,Р - водород, СН;,Н -и 4В качестве катализаторов приманют третичные амины общей формулы где Р , Р и Р - -СН ; -С Н -С Н Оь з а 2-С Н , а также гиридин, хинолин и соли некоторых металлов (нитрат висмута, четыреххлористое олово октоат олова, нафтенат кобальта ацетилацетонат меди, хлорное железо).П р и м е р 1.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода в смесь азота и контактным термометром, наливают 174 г 11 моль) 2,4-толуилендиизоцианата. Затем при постоянном перемешивании в течение 10- 15 мин добавляют 170 г 1( (.-фурил)- 2,2-диметилпропандиола,3, растворенного в 1000 мл хлорбензола. Температуру поднимают до 100 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре, постоянно перемешивая, в течение 14 ч. После этого выпавший в осадок полимер отфильтровывают от хлорбензола и высу.;лвают в вакууме при 30-40 фС.Олигоуретан имеет следующее строение:1Я 9580 Формула изобретения 30 35 Составитель С.ПуринаТехред А, Бабинец Корректор М,Костаю Редактор Т,Кацалап Заказ 12055/31 Тираж 511 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д.4/5ю филиал ППП Патент г.ужгород, ул.Проектная,4 Найдено"С 62,74; О 23,26 В 8,16; Н 5,84.П р и м е р 3. Методика аналогична примеру 1, но при синтезе в качестве полиизоцианата используется ф 1 моль (168 г) гексаметилендииэоцианата. Реакция проводится в присутствии 11 катализатора (триэтиламина) в толуольной среде в течение 50 ч. После этого выпавший осадок1 О полимера отфильтровывают от толуола и высушивают в вакууме при комнатной температуре.Олигоуретан имеет следующее строечие:5 где п=11.Выход олигомера светло"желтого цвета 805 от теоретического, т.пл, 95- 100 С.Элементный анализ:Вычислено,З: С 61,8; О 24,29; й 8,5; Н 5,47Найдено,Ж: С 60,38; 0 23,67; В 8,32; Н 5,63.П р и м е р 4. Методика аналогична примеру 3, но синтез ведут без катализатора в растворителе нонане при 140 С в течение 40 ч. Выход олигомера светло-желтогооцвета 84 от теории; т.пл. 120-125 С.Элементный анализ:ВычисленоФ; С 61,8; О 24,23;Н 8,5; н 5,47.Найдено, : С 6036; О 23 бб;й 8,33; Н 7,65. П р и м е р 5, Фураноьый олигоуретан, полученный по примеру 1, с добавкой 1 катализатора (НЬО,) подвергают термоосработке при 150 С в течение 2 чпри 200 ОС-в течение 1 ч и при 300 С - в течение 0,5 ч. Структурированный полимер обладает де" формационной теплостойкостью,определенной на приборе Цейтлина (при нагрузке 2 кг/см)440 С. Потери в весе составляют 7-10.Применение 1-И;жмурил)-22-диметил пропандиола - 1,3 для синтеза фура- но-уретанового олигомера приводит к получению новых видов олигоуретана, в которых отдельные фрагменты соеди" нены между собой только уретановыми группами, резкому сокращению времени образования, а также повышению выхода олигоуретана. Способ получения фурано-уретанового олигомера путем взаимодействияизоцианатного компонента с гидроксил"содержащим соединением, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения деформационной теплостойокости полиуретана до 440 С, в качестве гидроксилсодержащего соединенияиспользуют 0,3-3 моль на 1 моль изоцианатного компонента 1-(" -фурил)- -2,2-диметилпропандиола.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Японии Г 47-5628,кл. с оагг/04, 25/1 В 4.2. Патент США М 3509103,кл.260-77.5, 19703, Авторское свидетельство СССРИ 519432, кл. С 08 С 18/32, 1974